基于石墨负极的锂离子电容器电解液设计及其性能研究.pdf

摘要

作为一种新型的混合储能器件，锂离子电容器在近年来受到广泛关注。它不仅

能够像双电层电容器一样进行快速充放电，同时具有更高的能量密度，还具有比锂

离子电池更高的功率密度以及循环性能，将其应用在混合动力汽车以及大功率启动

装置上可以同时满足设备对能量和功率的需求。然而，锂离子电容器在工作过程中

需要具有长循环稳定性，并能够在较宽的温度范围内工作，这对电解液提出了很高

的要求。基于以上问题，本论文从提高倍率性能的角度出发，提出了两种适用于高

倍率石墨负极的电解液设计准则。

1）本文提出了利用高浓度电解液来实现乙腈在石墨负极上的应用。创新之处在

于通过加入稀释剂的方法制备局部高浓度电解液。在降低电解液粘度的同时，保留

高浓度特性，来进一步实现乙腈在石墨负极的实际应用。同时，局部高浓度独特的

AN

溶剂化结构克服了乙腈还原稳定性低的问题，还保留了固有的高氧化稳定性。

而且，在局部高浓度AN电解质中，锂可高度可逆地插层到石墨电极中，扩展了溶

剂的阳极稳定性，促进了锂盐参与SEI的形成，具有优异的快速充电能力，在5C

倍率下，石墨负极的放电比容量为208mAhg−1。

2）以LiFSI作为电解液锂盐，1,3-二氧五环（DOL）作为溶剂，制备了一种快

充型电解液。醚类溶剂因具有较碳酸脂类溶剂更优越的稳定性而得到了广泛关注，

目前多数研究集中在了醚类电解液在锂金属电池、锂硫电池、固态电池上的应用。

其中，DOL溶剂一直被排除在含有LiFSI的液态电解质之外，只因其加入LiFSI后

会发生开环聚合反应，导致无法获得稳定的液态电解质。本论文通过加入微量硝酸

锂，使得DOL的聚合程度和聚合时间达到可调控目的，制备出1MLiFSIDOL电解

-1

液和2MLiFSIDOL电解液。前一种电解液使快充石墨负极在10C（1C372mAhg）

电流密度下实现了303mAhg-1的长循环容量且在0.2C下循环100圈后无明显容量

衰减，即使在20C下，仍能保持215mAhg-1的高可逆容量。

关键词：锂离子电容器；石墨负极；快速充电；局部高浓度电解液；醚类电解液

I

ABSTRACT

Asanewtypeofhybridenergystoragedevice,lithium-ioncapacitorshavereceived

widespreadattentioninrecentyears.Itisnotonlycapableoffastchargingand

discharginglikeadoublelayercapacitor,butalsohashigherenergydensity,higherpower

densityandhighercyclingperformancethanlithium-ionbatteries.Itsapplicationinhybrid

vehiclesandhigh-powerstarterscanfulfillboththeenergyandpowerneedsofthedevices.

However,Li-ioncapacitorsneedtohavelongcyclestabilityduringoperationandbeable

toworkinawidetemperaturerange,whichputshighdemandsontheelectrolyte.Based

ontheaboveissues,thisthesisproposestwoelectrolytedesignguidelinesapplicableto

high-multiplicationgraphiteanodesfromtheperspectiveofimprovingmultiplication

performance.