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氮氧化反应化学变化的奥秘元素相互作用的探索
课程概述1氮的基本性质元素特征与存在形式2氮的氧化物NO、NO?等化合物特性3氮氧化反应机理形成过程与化学原理环境影响和应用
氮元素简介原子结构原子序数7,电子构型1s22s22p3化学性质常温下稳定,高温下可活泼自然界分布空气中含量约78%,生物体必需元素
氮分子结构三重键结构N≡N键能较高键长短(1.09?)电子紧密排布化学稳定性结合能941kJ/mol常温下难反应需高能激活
氮气的物理性质无色无味标准状态下呈气态感官上无法直接识别微溶于水20℃时溶解度约0.02g/L低温高压下溶解度增加密度比空气小相对密度0.97气球中填充可上升
氮的化学性质化学惰性室温下极不活泼高温活性可与锂、镁等金属反应电弧下反应与氧形成一氧化氮催化条件与氢反应生成氨
氮的固定自然固氮雷电和生物作用转化氮气工业固氮哈伯法等人工转化氮气植物吸收转化为生物可利用形式
自然固氮过程雷电作用高温电弧使N?与O?反应根瘤菌固氮共生关系中酶催化N?还原蓝藻固氮水体中重要氮源提供者
工业固氮原料准备N?和H?纯化与混合反应条件400-500℃,15-25MPa催化转化铁催化剂上N?+3H?→2NH?分离存储冷凝分离氨,循环未反应气体
氮的氧化物概览高价氧化物N?O?等不稳定物种二氧化氮NO?,红棕色,强氧化性一氧化氮NO,无色,自由基氧化亚氮N?O,笑气,弱氧化性
一氧化氮(NO)物理状态无色气体,微溶于水分子特性不成对电子,顺磁性化学活性易被氧化,能与O?反应生物活性体内信号分子,调节血管扩张
一氧化氮的制备实验室制法Cu+稀HNO?→Cu(NO?)?+NO↑+H?O3Cu+8HNO?→3Cu(NO?)?+2NO↑+4H?O收集方法:排水集气工业制法NH?催化氧化:4NH?+5O?→4NO+6H?O催化剂:Pt-Rh合金网温度:800-900℃主要用于硝酸生产
一氧化氮与氧气反应反应方程式2NO+O?→2NO?反应类型氧化反应反应速率二级反应影响因素温度、浓度现象无色变为红棕色
二氧化氮(NO?)物理性质红棕色气体刺激性气味易溶于水化学性质强氧化性与水反应生成酸受热分解分子结构平面分子N-O键极性存在二聚平衡
二氧化氮的制备金属硝酸盐热分解2Pb(NO?)?→2PbO+4NO?↑+O?↑1一氧化氮氧化2NO+O?→2NO?工业来源硝酸生产过程中产生燃烧过程高温燃烧氮化合物生成
NO?与水的反应3反应物3NO?+H?O→2HNO?+NO2酸产物生成硝酸1气态产物释放一氧化氮
氮的其他氧化物N?O(笑气)无色,微甜气味麻醉作用强温室气体氧化性弱N?O?(五氧化二氮)白色晶体强氧化剂极易分解与水反应生成硝酸N?O?(三氧化二氮)蓝色液体不稳定亚硝酸酐2NO+NO?→N?O?
氮氧化物的环境影响
酸雨形成机理排放阶段NO?和SO?进入大气转化阶段NO?+OH→HNO?,SO?+H?O→H?SO?→H?SO?沉降阶段酸性物质随降水落到地表影响阶段损害建筑、生态系统和人类健康
光化学烟雾前体物排放NO?和VOCs排入大气光化学反应太阳光引发自由基连锁反应二次污染物生成臭氧、PAN等氧化性物质形成人体危害呼吸道刺激,视力下降,肺功能损害
氮氧化物污染控制源头控制清洁燃料低氮燃烧工艺优化末端治理SCR技术SNCR技术湿法脱硝监管措施排放限值总量控制经济手段
热力型NOx形成1氮分子活化高温下N?键断裂形成原子态氮2自由基反应N·+O?→NO+O·,N·+OH→NO+H·3温度依赖性1300℃以上显著增加4停留时间影响高温区停留时间越长,形成越多
快速型NOx形成热力型NOx(ppm)快速NOx(ppm)
燃料型NOx形成氮源燃料中含氮化合物转化温度800-1200℃,较热力型低转化率燃料中氮转化率20%-80%典型来源煤炭、生物质等固体燃料
低氮燃烧技术分级燃烧燃料或空气分段供给,创造富燃区和贫燃区烟气再循环部分烟气回流降低火焰温度水/蒸汽喷射吸收热量降温,抑制热力型NOx低氮燃烧器优化燃烧气流组织,控制火焰形状
烟气脱硝技术SCR技术选择性催化还原温度300-400℃脱硝效率80%-95%催化剂:V?O?-WO?/TiO?SNCR技术选择性非催化还原温度850-1100℃脱硝效率30%-60%无需催化剂活性炭法吸附还原反应低温运行(80-150℃)多污染协同处理
SCR技术原理
SNCR技术原理温度(℃)脱硝效率(%)
氨选择性催化还原NOx反应方程式4NO+4NH?+O?→4N?+6H?O工艺流程氨水雾化→催化剂床层→净化烟气安全风险氨逃逸,催化剂中毒温度控制300-400℃最佳反应温度窗口
尿素选择性催化还原NO
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