分析化学教学课件第7章络合滴定法.pptVIP

络合滴定中的副反应和副反应系数M+YMY主反应副反应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M?][Y?][MY?][M?]=[M]+[M(OH)]+[M(OH)2]+···+[M(OH)n]+[ML]+···+[MLn]副反应系数01aM=aMY=02[M?][MY?]03[Y?][MY]副反应系数:未参加主反应各组分的总浓度[X?]与平衡浓度[X]的比值，用?表示。表示副反应进行的程度aY=1.Y的副反应系数H+NNYHYH6Y●●●?YM+Y=MY1）酸效应和酸效应系数——Y与H+的副反应?Y(H)：酸效应系数?Y(N)：共存离子效应系数p402附录表42）共存离子效应系数?Y(N)[Y?]aY(N)===1+KNY[N][Y][Y][Y]+[NY]=?Y(H)+?Y(N)-1?Y==[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[NY][Y][Y?][Y]3）Y的总副反应系数?Y：2.金属离子的副反应系数?MM+Y=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●?M[M?]aM=[M][M?]=[M]+[M(OH)]+[M(OH)2]+···+[M(OH)n]+[ML]+···+[MLn]M+Y=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●?M1）络合效应——其它络合剂使M参与主反应能力降低的现象。=1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n[M?]aM(L）=[M]==?M(OH)+?M(L)-13）金属离子的总副反应系数[M?]aM=[M]2）水解效应?M(OH)=1+?1[OH-]+?2[OH-]2+…+?n[OH-]n表6p403例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn分析题意:则?Zn≈?Zn(NH3)+?Zn(OH)?Zn(OH)查表可得查附录表2计算pH=9.0,cNH3=0.10mol·L-1时的lg?Zn(NH3)分析题意NH4+:pKa=9.4[NH3]+[NH4+]为2.27,4.61,7.01,9.06则?Zn≈?Zn(NH3)+?Zn(OH)例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn解答Zn(NH3)42+的lg?1~lg??4分别为2.27,4.61,7.01,9.06[H+]+KaKa=δNH3[NH3]3.络合物MY的副反应系数?MY酸性较强?MY(H)=1+KMHY×[H+]pH3碱性较强?MY(OH)=1+KM(OH)Y×[OH-]pH11M+Y=MYH+OH-MHYMOHY?MY二.MY络合物的条件形成常数条件稳定常数：单击此处添加大标题内容例：计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的条件稳定常数lgKZnY。解：查表得：lgKZnY=16.5pH=2.0时,lgαY(H)=13.8lgαZn(OH)=0pH=5.0时,lgαY(H)=6.6lgαZn(OH)=0由公式：lgKMY=lgKMY-lgαY（H）-lgαZn(OH)得：pH=2.0时，lgKZnY=16.5-13.8=2.7pH=5.0时，lgKZnY=16.5-6.6=9.9计算pH=9.0,cNH3=0.10时的lgK?ZnY解：7.4EDTA滴定曲线及其影响因素滴定曲线影响滴定突越因素0102络合滴定与酸碱滴定酸碱滴定反应络合滴定反应M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，