11-第十一甲醇生产工艺(1).pptVIP

第十一章甲醇生产工艺甲醇的物理性质甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，化学式CH3OH。又称“木醇”或“木精”。是无色、易流动、有酒精气味、易挥发的可燃液体，燃烧时无烟有蓝色火焰。能与水、乙醇、乙醚等有机溶剂互溶，溶解性能优于乙醇，能与多种化合物形成共沸混合物，有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。易燃，与空气混合的爆炸极限为6.0%-36.5%（体积）密度为0.8100g/cm3，沸点为64.8℃甲醇的用途重要的化工原料重要的有机溶剂生化原料汽油添加剂燃料甲醇的用途甲醇的用途第二节低压法合成甲醇工艺原理从表中数据可见，合成甲醇主反应的△G0最大，说明这些副反应在热力学上均比主反应有利。合成甲醇在低于300℃条件下操作比在高温条件下操作要求严格，温度与压力波动时容易失控。而在20MPa左右，300~400℃进行反应时，反应热随温度与压力变化甚小，反应比较容易控制。温度升高，增大，平衡常数Kf变小。说明在低温下反应，对甲醇的合成有利。在同一温度下，P越大，Ky越大，甲醇的平衡产率越高在同一压力下，T越低，Ky越大，甲醇的平衡产率越高二、热力和动力学分析ZnO－Cr2O3二元催化剂，活化温度380～400℃，活性较低，为了提高平衡转化率，需在高压下反应——高压法。20世纪60年代，中期开发成功的铜基催化剂活性高、性能好，适宜的反应温度是220～270℃，现广泛采用于低压法甲醇合成。第三节甲醇合成工艺条件反应温度影响反应速率和选择性可逆放热反应——最适宜反应温度二、反应压力由图可知，温度一定时，反应压力越高，甲醇生成量越多。压力增大，动力消耗增大，对设备的要求也高。催化剂不同，反应温度就不相同，反应压力也不同。要综合各因素确定。三、原料气组成氢过量二氧化碳惰性气体三、原料气组成氢过量三、原料气组成三、原料气组成二氧化碳三、原料气组成惰性气体四、空间速率空间速率增加，生产能力增加；空间速率增加，有利于反应热的移出，防止催化剂过热；（N2、CH4等）合成甲醇的主反应是气体分子数减少的可逆放热反应。低温、高压有利于化学平衡。而惰性气体的存在会降低H2和CO的分压，不利于主反应的化学平衡和反应速率，导致反应转化率下降。因单程转化率低，反应气体中含大量为转化的原料，必须循环利用，为避免惰性气体在循环气中积累，必须将部分循环气从反应系统中排出，以保持一定浓度的惰性气体含量。工业上一般控制循环气量为新鲜原料气量3.5~6倍。空间速率太高，转化率降低，循环气量增加，能耗增加；空间速率过高，会增加分离设备和换热设备的负荷，引起甲醇分离效果降低；采用低压法甲醇合成工艺，工业上一般控制空速为10000~20000h-1LOGO第一节概述甲醇的发现水解锌铬催化剂1966英1857法1661英（300吨/年）高压1923德铜催化剂低压一氯甲烷CO和H2CO和H2甲醇木醇或木精甲醇甲醇甲醇一、甲醇的性质及用途木质素干馏A甲醇氧化制甲醛和甲酸甲醇在空气中可被氧化为甲醛，进而氧化为甲酸，CH3OH+1/2O2HCHO+H2OHCHO+1/2O2HCOOHB甲醇氨化制甲胺CH3OH+NH3CH3NH2+H2O2CH3OH+NH3(CH3)2NH+2H2O3CH3OH+NH3(CH3)3N+3H2OAgAg活性氧化铝370-420℃5.0-20.0MPa甲醇的化学性质C甲醇酯化制甲酯类(1)甲醇与甲酸反应生成甲酸甲酯CH3OH+HCOOHHCOOCH3+H2O(2)甲醇与硫酸反应生成硫酸二甲酯2CH3OH+H2SO4(CH3)2O4S+2H2O(3)甲醇与硝酸反应生成硝酸甲酯CH3OH+HNO3CH3NO3+H2O甲醇的化学性质D甲醇氯化制氯甲烷