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化学反应的方向
学习任务
1.通过对日常生活中自发进行的过程的认知,知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。培育宏观辨识与微观探析的化学核心素养。
2.相识焓判据和熵判据的局限性,会用ΔH-TΔS推断反应正向自发进行的趋势。培育科学探究与创新意识的化学核心素养。
一、反应焓变与反应方向
1.自发过程与自发反应
自发过程
自发反应
含义
在确定条件下,不借助外部力气就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在确定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下确定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪溶化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必需对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)多数能自发进行的化学反应是ΔH0的反应。
(2)有些ΔH0的反应也能自发进行。
(3)不能仅用反应焓变来推断反应能否自发进行。
(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)焓变ΔH>0的反应,确定不能自发进行。 ()
(2)能够自发进行的反应不确定都是放热反应。 ()
提示:(1)×有些吸热反应在确定条件下也能自发进行。
(2)√有些吸热反应也能够自发进行。
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:描述体系无序程度的一个物理量,符号为S,单位是J·mol-1·K-1。
(2)特点:体系无序程度越大,体系的熵值就越大。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温),S(g)>S(l)>S(s)。
②不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越困难,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.反应熵变
3.反应熵变与反应方向
(1)二者关系
(2)结论:不能仅用反应熵变来推断反应能否自发进行。
微点拨:熵变正负的推断
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)O2转化变为O3时,熵增加。 ()
(2)同种物质气态时熵值最大。 ()
[提示](1)×O2转化变为O3的化学方程式为3O2===2O3,气体的体积减小,故体系的熵削减。
(2)√同种物质的三态的熵大小依次为气态>液态>固态。
化肥碳铵(NH4HCO3)可以促进植物茎叶茂密、叶色浓绿。碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,从熵变的角度分析缘由。
提示:碳铵(NH4HCO3)分解的化学方程式为NH4HCO3===NH3↑+CO2↑+H2O,这是一个气体体积增大的化学反应,因此是一个熵增过程,而熵增有利于反应的自发进行。
三、用焓变与熵变综合推断反应方向
1.综合推断
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合推断,判据为ΔH-TΔS。
(1)推断方法
(2)文字表述
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
2.用ΔG=ΔH-TΔS推断反应自发进行的可能性
化学反应
ΔH/
(kJ·mol-1)
ΔS/(J·mol-1·K-1)
ΔG的大小
(与0比较)
能否正向
自发进行
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
-78.03
+494.4
ΔG确定小于0
任何温度下都能正向自发进行
CO(g)===C(s,石墨)+eq\f(1,2)O2(g)
+110.5
-89.4
ΔG确定大于0
任何温度下都不能正向自发进行
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)
-444.3
-280.1
低温时ΔG<0
低温下能正向自发进行
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
+178.2
+169.6
高温时ΔG<0
高温下能正向自发进行
注:假设反应的焓变、熵变不随温度的变更而变更。
3.ΔH-TΔS判据的局限性
(1)只能用于推断等温、等压条件下的反应,不能用于推断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于推断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生。
微点拨:在ΔH和ΔS确定的状况下,温度有可能对反应的方向起确定作用。
(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)自发反应确定很简洁发生。 ()
(2)合成氨反应N2+3H22NH3ΔH<0,高温有利于其自
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