化学反应标准平衡常数.ppt

Ref:Ref:Ref:Ref:Ref:Ref:第3节化学反应标准平衡常数一、气体反应的平衡常数二、液相混合物与溶液中反应的化学平衡三、多相反应的化学平衡理想气体反应的平衡常数实际气体反应的平衡常数一气体反应的平衡常数气体反应的平衡常数理想气体反应的平衡常数且pB=xBp，代入有式中,,peq为反应平衡时组分B的平衡分压、物质的量分数及反应压力。0102代入得K?=Kp理想气体反应的平衡常数Kp定义可以看出，Kp在一般情况下是有量纲的量，其量纲为压力单位的-ΣνB次方。显然，Kp也只温度的函数。010302一气体反应的平衡常数Kx定义代入得理想气体反应的平衡常数显然，Kx是量纲一的量。除ΣνB=0的情况外，Kx对于一指定反应来说是温度和压力的函数。一气体反应的平衡常数代入得可见，Kn在一般情况下是有量纲的量。Kn对一指定的反应是T、p的函数。理想气体反应的平衡常数Kn定义一气体反应的平衡常数Kc定义01可见，Kc在一般情况下是有量纲的量。Kc对一指定的反应亦只是温度的函数。03代入得05代入得02定义04理想气体反应的平衡常数06一气体反应的平衡常数理想气体反应的平衡常数关系式气体反应的平衡常数理想气体反应的平衡常数=Kf对于实际气体混合物，有代入有气体反应的平衡常数根据反应平衡条件，得标准平衡常数为令Kf=2实际气体反应的平衡常数一气体反应的平衡常数Kf在一般情况下是非量纲一的量，只有当=0时才是量纲一的量。Kf对于指定的反应亦只是温度的函数。由于fB=γBpB，令Kγ=，Kp=代入上式有Kf=KγKp所以有Kf只是温度的函数,Kγ、Kp却是温度、压力、组成的函数。2实际气体反应的平衡常数在p→0的极限情况下γB=1，Kγ=1，则Kf在数值上等于Kp。若用不同总压下测得的Kp外推至p→0，则可求得反应的Kf。同理故，可由实验结果外推确定标准平衡常数。一气体反应的平衡常数2实际气体反应的平衡常数例5-2P129[平衡组成的计算]==6.60(上标“eq”均被略去)06=6.6004理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)01解:lg=-/(2.303RT)03以pB=nBRT/V代入得05的(800K)=-12.552kJ·mol-1。在800K的条件下将3.0mol的A、1.0mol的D和4.0mol的G放入8.0dm3的容器中。试计算各反应物质平衡时的量。02理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)设反应达到平衡时已反应掉D的物质的量为x，则有nA=3–2x,nD=1–x,nG=4+x,nH=x。代入式=整理得方程：x3–3.995x2+5.269x–2.250=0解方程求出x=0.93，因此平衡时各物质的量分别为nA=1.14mol,nD=0.07mol,nG=4.93mol,nH=0.93mol例5-2P129[平衡组成的计算]已知合成氨反应：N2(g)＋3H2(g)＝2NH3(g)，在500℃时，=－71.90kJ·mol-1故在极低的压力下反应的Kp＝①。知道500℃，6?107Pa下，反应的＝0.2，则在此温度、压力下反应的Kf＝②，Kp＝③。解：例[平衡常数计算]低压时可视为理想气体01对于实际气体0203平衡常数计算[例]二液相混合物与溶液中的平衡常数logo1、液相混合物各组分间反应化学平衡2、溶液中反应的化学平衡1.液相混合