化学平衡-3沉淀溶解平衡.pptVIP

沉淀溶解平衡与重量分析01例题02Ag+和Pb2+均为0.1mol·dm-3，滴加Cl-使其分离。已知：离子浓度10-6即认为沉淀已完全若Pb2+保留在溶液中则必须QpKsp[Cl-]=4.9?10-2mol·dm-3时，溶液中[Ag+]为说明溶液中Ag+?0而Pb2+保留在溶液中温度外界条件：介质同离子效应盐效应酸效应络合效应溶液性质：颗粒大小晶体结构（形成胶体、沉淀形式）溶质性质：沉淀溶解平衡的影响因素温度的影响一般固体溶解吸热，溶解度随温度升高而增大0102水偶极矩大,能吸引阳、阴离子形成水化离子多数无机盐在水中比在有机溶剂中更易溶解。Ca(NO3)2溶解,Sr(NO3)2沉淀LiI、LiClO4在乙醇中溶解度1.5–2倍于水中乙醇/乙醚混合溶剂中：介质（溶剂）的影响同离子效应的影响在沉淀平衡系统中加入构成沉淀的离子，则平衡左移，沉淀溶解度减少其他电解质主要通过影响离子的活度系数来影响BaSO4(s)在纯水中:01BaSO4(s)在0.0080mol?dm-3MgCl2溶液中:02盐效应的影响盐效应的影响KNO3c/mol?L-1AgCls/10-5mol?L-1s/s0BaSO4s/10-5mol?L-1s/s00.0001.2781.000.961.000.001001.3251.041.161.210.005001.3851.081.421.480.01001.4271.121.631.700.03602.352.45酸效应的影响通过离子水解、形成弱酸，从而影响沉淀平衡CaC2O4(s)在pH4.00和2.00溶液中的溶解度?弱酸盐（草酸盐、碳酸盐、硫化物及金属氢氧化物难溶物等）沉淀：较低酸度下弱酸（硅酸、钨酸）沉淀：强酸介质强酸盐（AgCl）沉淀：酸度影响不大配位效应的影响

溶液中存在能与构成沉淀离子生成可溶液性配合物的配位剂时，沉淀溶解度增加1AgI在纯水和0.01mol/LNH3水中的溶解度？20.010mol/LNH3水溶液中:沉淀颗粒大小的影响大小不同的颗粒共存的溶液，小颗粒溶解，大颗粒长大。01晶型:颗粒大，?0.1mm，沉淀内部离子规则排列，易沉降，易过滤洗涤，吸附杂质少02无定型:颗粒小，?0.02mm，沉淀粒子排列无序，包含大量水份及杂质呈絮状沉淀，难沉降，易堵塞滤纸孔03凝乳状:颗粒大小介于以上两种沉淀之间沉淀分类沉淀性质BaSO4晶型沉淀AgCl凝乳状沉淀Fe2O3·xH2O无定型沉淀。沉淀形成条件影响沉淀因素晶核的形成：01过饱和溶液中，离子由静电作用相互缔合成离子集合体（二聚、三聚、四聚……）,逐渐聚合则形成晶核——固相。由构晶离子在溶液中形成晶核称均相成核作用01溶液中存在大量固体微粒或容器壁上附有微小“玻璃核”，构晶离子在这种外来“晶种”诱导下形成晶核称异相成核作用01沉淀的形成过程均相成核 聚合?无定型沉淀构晶离子?晶核?沉淀微粒?02异相成核 定向排列?晶型沉淀晶核的成长01沉淀的形成过程110-10m→10-9～10-6m→＞10-6m2胶体阶段5[(AgI)m·nAg+·xNO3－]·(n-x)NO3－4ＡgNO3+KI→AgI+KNO33胶体的形成沉淀的形成过程沉淀的转化共沉淀01沉淀表面吸附其他离子形成共沉淀。发生在沉淀表面，与沉淀表面积、被吸附离子浓度、温度有关。洗涤是减少表面共沉淀的有效方法。包藏共沉淀混晶共沉淀01在沉淀形成后再形成的沉淀。01Ca2+和Mg2+溶液中滴入草酸，先有CaC2O4沉淀而没有MgC2O4沉淀。02若CaC2O4沉淀继续留在溶液中，吸附C2O42-使C2O42-在表面浓度增加达到Ksp而生成MgC2O4沉淀。03为了避免后沉淀应及时分离沉淀和溶液。04后沉淀被测组分与其他组分分离后，转化为一定称量形式，用称重法测定该组分含量。01沉淀法：被测组分转化为沉淀，称重计算含量02气化法：被测组分挥发逸出，由试样重量的减少计算含量，或用吸收剂吸收，由吸收剂重量增加计算含量。如分析样品中的吸湿水或结晶水03电解法：被测组分在电极析出，后称重电极，由电极重量增加计算含量04重量分析重量分析重量分析法直接用天平称量获得结果，不需