分析化学-误差及数据分析.pptVIP

2.t檢驗法分析方法準確度的檢驗—系統誤差的判斷(1)平均值與標準值(?)的比較a.計算t值b.由要求的置信度和測定次數,查表得到:t表c.比較t計與t表,若t計?t表,表示有顯著性差異,存在系統誤差,被檢驗方法需要改進。若t計t表,表示無顯著性差異，被檢驗方法可以採用。*(2)兩組數據的平均值比較（同一試樣）新方法與經典方法（標準方法）測定的兩組數據兩個分析人員測定的兩組數據兩個實驗室測定的兩組數據a．求合併的標準偏差：ｂ．計算ｔ值：ｃ．查表（自由度f＝f1＋f2＝n1＋n2－2）,比較：t計t表,表示有顯著性差異t計t表,表示無顯著性差異*數據的檢驗解決兩類問題:1.可疑數據的取捨—過失誤差的判斷可疑值檢驗：用數理統計方法檢驗測定數據是否存在應剔除的值方法：Q檢驗法和格魯布斯檢驗法結論：確定某個數據是否可用2.分析方法的準確性—系統誤差的判斷(對照試驗是检查分析过程中有无系统误差的最有效方法)顯著性檢驗：用數理統計方法檢驗被處理的數據是否存在統計上的顯著性差異方法：t檢驗法和F檢驗法結論：確定某種方法是否可用*三、分析結果的品質保證1.品質保證和品質控制品質保證是指保證工作品質所必須具備的條件和措施，包括人員素質、實驗室儀器設備條件、環境條件及技術管理制度。品質控制是指為保證實驗室中得到的數據的準確度和精密度能夠落在已知概率限度內所採取的措施。2.品質控制圖品質控制圖是品質控制的一種簡便有效的統計技術。*

§2-5有效數字及其運算規則

一、有效數字:指實際上能測量到的數字。有效數字=各位確定數字+最後一位可疑數字。1．實驗過程中常遇到兩類數字：（1）表示數目(非測量值):如測定次數；倍數；係數；分數（2）測量值或計算值。數據的位數與測定的準確度有關。記錄的數字不僅表示數量的大小，還要正確地反映測量的精確程度。結果絕對誤差相對誤差有效數字位數0.32400±0.00001±0.002%50.3240±0.0001±0.002%40.324±0.001±0.2%3*2．數字零在數據中具有雙重作用：（1）若作為普通數定使用，是有效數字如0.31804位有效數字3.180?10-1（2）若只起定位作用，不是有效數字。如0.03183位有效數字3.18?10-23．改變單位不改變有效數字的位數：如19.02mL為19.02?10-3L二、有效數字的運算規則1.加減運算：幾個數據相加或相減時，它們的和或差的有效數字的保留，應依小數點後位數最少的數據為根據，即取決於絕對誤差最大的那個數據。*2.乘除運算：例：0.0122絕對誤差：0.000125.640.011.0510.00125.70320.0121+25.64+1.057=25.70幾個數據的乘除運算中，所得結果的有效數字的位數取決於有效數字位數最少的那個數，即相對誤差最大的那個數。例：（0.0325?5.103）/139.8=0.00119相對誤差：0.0325±0.0001/0.0325?100%=±0.3%5.103±0.001/5.103?100%=±0.02%139.8±0.1/139.8?100%=±0.07%*3．整化原則：（在取捨有效數字位數時，應注意以下幾點）（1）在分析化學計算中，經常會遇到一些分數、整數、倍數等，這些數可視為足夠有效。（2）若某一數據第一位有效數字等於或大於8，則有效數字的位數可多算一位。如：9.98，按4位算。（3）在計算結果中，可根據四捨五