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最小pH的計算：最小pH值取決於允許的誤差和檢測終點的準確度：配位滴定的目測終點與化學計量點兩者的pM差值一般為±0.2，若允許的相對誤差為0.1%，則根據終點誤差公式可得:KMY=[MY]/（[M][Y]）=c/(c?0.1%?c?0.1%)=1/(c?10-6)lgcKMY≥6當：[c]=10-2mol/L時，lgKMY≥8lgαY(H)≤lgKMY-lgKMY=lgKMY-8將各種金屬離子的lgKMY與其最小pH值繪成曲線，稱為EDTA的酸效應曲線或林旁曲線。*酸效應曲線（林旁曲線）三、氧化還原反應與條件電極電位1.條件電極電位在氧化還原滴定反應中，存在著兩個電對。可以用能斯特方程來計算各電對的電極電位：但在實際應用時，存在著兩個問題：(1)不知道活度a（或活度係數?）：a=?c(2)離子在溶液可能發生：絡合，沉澱等副反應。(副反應係數：αM=[M]/[M]；[M]總濃度,[M]有效濃度)考慮到這兩個因數，需要引入條件電極電位！********
滴定分析法第二節
化學平衡與滴定分析一、酸堿平衡與分佈曲線二、配位滴定中的副反應及條件穩定常數三、氧化還原反應與條件電極電位四、沉澱的溶解平衡一、酸堿平衡與分佈曲線化學反應進行的程度通常用反應的平衡常數來衡量。化學平衡是化學分析法的基礎。本節從分析化學的角度討論有關的反應平衡及相關問題。1.酸堿平衡與平衡常數HA+H2O=H3O++A-Ka=[H+][A-]/[HA]A-+H2O=HA+OH-Kb=[HA][OH-]/[A-]Ka·Kb=Kw2.溶液pH的計算對於一元弱酸HA溶液，存在著以下質子轉移反應：HA=H++A-；[A-]=Ka[HA]/[H+]H2O=H++OH-；[OH-]=Kw/[H+]由質子平衡條件：[H+]=[A-]+[OH-]得：[H+]2=Ka[HA]+Kw[H+]2=Ka[HA]+Kw上式為計算一元弱酸溶液中[H+]的精確公式。但式中的[HA]為HA的平衡濃度，未知項。引入分佈係數δ：[HA]=c·δHA得一元三次方程：[H+]3+Ka[H+]2—（cKa+Kw）[H+]—KaKw=0溶液pH計算的準確式與簡化式的討論:討論：（1）當計算允許有5%的誤差時，如果弱酸的濃度不是太小，即：c/Ka≥105，可近似認為[HA]等於總濃度c，則：[H+]2=cKa+Kw（2）若弱酸的Ka也不是太小（cKa≥10Kw)，忽略Kw項，則可得最簡式：[H+]2=cKa由以上一元弱酸的討論，可總結出幾種酸溶液計算[H+]的公式及適用條件。幾種酸溶液計算[H+]的公式及使用條件(1)(a)精確計算式(b)近似計算式，應用條件：c/Ka≥105(c)最簡式，應用條件：c/Ka≥105;cKa≥10Kw一元弱酸兩性物質最簡式，應用條件：c/Ka1≥105;cKa2≥10Kw幾種酸溶液計算[H+]的公式及使用條件(2)(a)近似計算式，應用條件：c/Ka1≥10Kw;2Ka2/[H+]1(b)最簡式，應用條件：c/Ka1≥105;cKa1≥10Kw
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