络合滴定法(1)学习课件.ppt

*思考：金屬離子的水解效應該如何表示為方便起見，前人製作了常見金屬離子的水解效應副反應係數表，以供查閱。*⑵金屬離子的總副反應係數αM前面我們只討論M與一種絡合劑發生副反應，若溶液中兩種絡合劑L和A均能與M發生副反應，則其影響可用M的總副反應係數αM表示：*例：在pH=1.5溶液中，含有濃度約為0.010mol/LFe3+、Ca2+，當用同濃度的EDTA滴定Fe3+時，計算αY。解已知pH=1.5時，查表得logαY(H)=15.5；logKCaY=10.69αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+1010.69×0.010=108.69αY=αY(H)+αY(N)－1=1015.5+108.69－1=1015.5主要影響為酸效應*二、條件穩定常數在溶液中，金屬離子M與絡合劑EDTA反應生成MY。如果沒有副反應發生，當達到平衡時，KMY是衡量此絡合反應進行程度的主要標誌。如果有副反應發生，將受到M、Y及MY的副反應的影響。此時，需要引入條件穩定常數KMY’。*例1.計算pH=2.0和pH=5.0時的條件穩定常數lgKZnY分析：1、對於絡合劑Y只有酸效應，無共存離子效應2、對於金屬離子Zn無絡合效應，查表可知在此酸度下也沒有水解效應所以計算公式變為解：查表lgKZnY=16.5pH=2.0時,lgαY（H）=13.51；pH=5.0時,lgαY（H）=6.6由公式：lgKMY=lgKMY-lgαY（H）得:pH=2.0時,lgKZnY=16.5-13.5=3.0pH=5.0時,lgKZnY=16.5-6.6=9.9*例2、某溶液中含有EDTA、Pb2+和(1)Ca2+，(2)Mg2+，濃度均為0.010mol/L。在pH=5.0時，對於EDTA與Pb2+的反應，計算兩種情況下的lgK’PbY思路：1、寫出條件平衡常數的計算公式2、查表得到lgKPbY3、計算lgαY4、計算lgαPb3*12***絡合滴定法§6－1概述§6－2溶液中各級絡合物型體的分佈§6－3絡合滴定中的副反應係數和條件穩定常數§6－4EDTA滴定曲線§6－5金屬指示劑§6－6終點誤差和準確滴定的條件§6－7提高絡合滴定選擇性的方法§6－8絡合滴定的方式和應用*§6－1概述絡合滴定法以絡合反應為基礎的滴定分析方法滴定條件：定量、完全、迅速、且有指示終點的方法絡合劑種類：A無機絡合劑：形成分級絡合物，簡單、不穩定B有機絡合劑：形成低絡合比的螯合物，複雜而穩定常用有機氨羧絡合劑——乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸：EDTAEDTA的物理性質水中溶解度小，難溶於酸和有機溶劑；易溶於NaOH或NH3溶液——Na2H2Y?2H2OH4YH6Y2++2H+四元酸六元酸HH--NCH2CH2NCH2COOHCH2COOH+H+HOOCH2COOCH2C個氨氮個羧氧兩四雙極離子*EDTA相當於六元酸*各型體濃度取決於溶液pH值pH＜1強酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH＞10.26鹼性溶液→Y4-*Co-EDTA螯合物的立體構型與無色金屬離子形成的配合物無色,與有色金屬離子形成的配合物顏色更深廣泛配位性→五元環螯合物→穩定、完全、迅速具6個配位原子，與金屬離子多形成1：1配合物*§7－2溶液中各級絡合物型體的分佈重點：瞭解穩定常數的意義，掌握各個型體分佈分數的計算一、絡合物的形成常數1、?ML（1：1）型絡合物EDTA滴定法的實質：M+Y===MY*2、MLn（1：n）型絡合物平衡常數，形成常數，穩定常數M＋L===MLML＋L===ML2…MLn－1+L===MLn絡合物的形成常數(對MLn型來講)，其一般規律是K1＞K2…＞Kn原因：隨著絡合體數目的增多，配體間的排斥作用增強，穩定性下降。K穩越大，絡合物越穩定；K解離越