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*使用金屬指示劑應注意的問題指示劑的封閉現象,應K?(MIn)K?(MY)若K?(MIn)K?(MY),則封閉指示劑Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+對EBT、XO有封閉作用.若K?(MIn)太小，不靈敏，終點提前.3.指示劑的氧化變質現象EBT、Ca指示劑與NaCl配成固體混合物使用.2.指示劑的僵化現象PAN溶解度小,需加乙醇或加熱.4.3.3終點誤差終點誤差計算式:*其中：?pM＝(pM)ep-(pM)sp終點誤差公式:*終點誤差圖432.521.510.50.30.20.10.05△pM432.521.510.50.30.20.10.05△pH123456789101112131410510.50.10.050.01Etx100終點誤差圖絡合滴定lg（csp·K′(MY)）*終點誤差公式及誤差圖的應用1.計算Et2.計算滴定突躍3.判斷能否準確滴定*例8在pH=10.0的氨性緩衝溶液中,用0.020mol·L-1的EDTA滴定同濃度的Mg2+,EBT為指示劑,計算 Et.(查表(pMg)t=5.4)解:lgK(MgY?)=lgK(MgY)-lg?Y(H)=8.7-0.5=8.2(pMg)sp=(lgK(MgY?)+pcsp)=(8.2+2.0)/2=5.1?pMg=5.4-5.1=0.31.計算Et*或查誤差圖:lg(c·K?)=8.2-2.0=6.2,?pM=0.3
查得Et=0.1%或用代數法:一般查表得到(pM)tEtαYαMαInαMc(M)K(MY)(pM)spK?(MY)K(MIn)(pM)epK?(MIn)?pMc(M),K(MY)解題思路:*2.計算滴定突躍例9在pH=5.0的N4(CH2)6緩衝溶液中以2.0×10-2mol·L-1EDTA滴定同濃度的Pb2+,計算滴定突躍,並找出合適的指示劑.lgαY(H)=6.6lgαPb(OH)=0.0lgK(PbY?)=18.0-6.6=11.4Et=±0.1%,查誤差圖?pM=±1.7(pPb)sp=(lgK(PbY?)+pcsp(Pb))/2=6.7滴定突躍:pPb5.0~8.4,XO為指示劑時(pPb)t=7.0適用.Pb+YPbYH+HiY 解:lg(csp(M)·K(PbY?))=11.4-2.0=9.4*或用Et公式:解題思路:解得:??pM=±1.7c(M)K(MY)(pM?)spK?(MY)αYαMc(M)?pMEt=±0.1%±?pMlg(csp·K?)* 當?pM=±0.2，Et≤±0.1％時計算或查圖:csp(M)·K?(MY)≥106.0若csp(M)=0.01mol·L-1則K?(MY)≥108.0即lgK?(MY)≥8.03.判斷能否準確滴定*絡合滴定中的平衡關係[H][A]+=≥c(M)c(M)EtK(MY)K(MIn)突躍範圍能準確滴定6KiαY(H)αMK(MY)(pM)epαIn(H)K(MIn)查表得(pM)t=(pM)epKac(A)lg(c·K)(pM)sp±?pMlg(csp·K)(pM)spEt±0.1%βi?pM-lgαM+lgαM*1.單一金屬離子滴定的適宜pH範圍最高酸度---最低pH保證一定的K′(MY),以準確滴定.最低酸度---最高pH 以不生成氫氧化物沉澱為限.4.3.4絡合滴定中的酸度控制*(1)最高允許酸度(pH低限)若?pM=±0.2,要求Et≤±0.1%則lg(csp·K?(MY))≥6.0即lgK?(MY)≥8.0(csp=0.01mo
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