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*4.4混合金屬離子的選擇性滴定?Y=?Y(H)＋?Y(N)－1?Y(N)=1+[N]·K(NY)≈c(N)·K(NY)1.條件常數K(MY?)與酸度的關係4.4.1控制酸度分別滴定H+HiYNNY?Y(N)?Y(H)M+Y=MYK(MY)K(NY)K(MY)=K(MY)/?Y*M、N共存時lgK(MY?)與pH的關係pH低為?Y(H)=?Y(N)時的pH;pH高仍以不生成沉澱為限.(a)(b)lgaY(H)lgaYlgaY(N)lgaY(N)lgaYpHpHlgK(MY?)pH低lgaY(H)lgaM(OH)lgK(M?Y?)lgK(MY?)M、N共存lgK(MY?)僅有M*高酸度下:?Y(H)?Y(N)時，?Y=?Y(H)＋?Y(N)－1≈?Y(H)(相當於N不存在）例：Pb2+,Bi3+合金中測定Bi3+,在pH=1.0條件下進行。lg?Y(H)=18.3,[Pb2+]≈c(Pb)?Y(Pb)=1+10-2.0+18.0=1016.0lg?Y(Pb)=16.0lg?Y(H) ∴?Y=?Y(H) lgK(BiY?)=27.9-18.3=9.6*金屬指示劑EDTAIn+MMIn+MMY+InA色B色1.金屬指示劑的作用原理要求:1）A、B顏色不同(合適的pH)；2）反應快，可逆性好；3）穩定性適當，K(MIn)K(MY).*EBT(鉻黑T)MgIn-（紅）lgK(MgIn)=7.0HIn2-(藍)*EBT本身是酸堿物質EBT適用pH範圍：7～10HIn2-藍色MIn紅色3.96.311.6pH藍HIn2-紫紅紫紅H2In-H3InIn3-橙pKa1pKa2pKa3*2.指示劑的變色點：(pM)tM+InMInH+HiIn當[MIn]=[In?]時，K(MIn?)=*例7計算pH=10.0時EBT的(pMg)t已知：lgK(MgIn)=7.0 EBT:?1＝1011.6?2＝1017.9αIn(H)=1+10-10.0+11.6+10-20.0+17.9=101.6(pMg)t=lgK(MgIn?)=lgK(MgIn)–lgαIn(H) =7.0–1.6=5.4*不同pH下EBT的(pMg)tpH5.06.07.08.09.010.011.012.0(pMg)t01.02.43.44.45.46.36.9(pM)t可查有關數據表注意：(pM)t即為滴定終點的(pM)ep，多為實驗測得.*EBT-Mg的(pM)t與pH關係曲線(1.6)(5.4)(pMg)t=lgK(MgIn′)lgaIn(H)lgK(MgIn)=7.0*常用金屬指示劑指示劑使用pHInMIn直接滴定M鉻黑T(EBT)7～10藍紅Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)6黃紅Bi3+Pb2+Zn2+磺基水楊酸(SSal)1.5～3無紫紅Fe3+鈣指示劑10～13藍紅Ca2+[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚](PAN)(CuY-PAN)2～12黃黃綠紫紅紫紅Cu2+Co2+Ni2+*一些指示劑的(pM)t-pH曲線(pPb)t(XO
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