《催化剂材料与电极材料》课件.pptVIP

*************************************氧还原反应（ORR）催化剂半波电位(Vvs.RHE)相对成本(Pt=100)氧还原反应（O?+4H?+4e?→2H?O）是燃料电池和金属空气电池的瓶颈反应，因其动力学缓慢和高过电位而限制了设备效率。目前，铂碳（Pt/C）催化剂仍是商业应用的标准，但高成本限制了大规模推广。非铂催化剂中，过渡金属-氮-碳（M-N-C）材料表现最为突出，特别是Fe-N-C催化剂活性已接近Pt/C，但在碱性条件下更具优势。此外，非金属掺杂碳材料（如N、B、S掺杂碳）也显示出promising的ORR活性，尤其适合碱性环境。当前研究重点是提高非贵金属催化剂的活性和耐久性。析氧反应（OER）催化剂铱基催化剂IrO?是酸性环境中最高效的OER催化剂，具有低过电位和高稳定性优化方向：Ir-Ru混合氧化物，Ir单原子催化剂，IrO?纳米片，降低铱用量钴基催化剂Co?O?、CoOOH等是碱性环境中高活性OER催化剂，成本低廉优化方向：Fe掺杂增强活性，层状双氢氧化物结构，多孔纳米结构提高比表面积镍基催化剂NiOOH、NiFeLDH等在碱性环境中表现优异，工业应用广泛优化方向：Fe、V等元素掺杂，构建缺陷结构，碳材料复合提高导电性析氧反应（2H?O→O?+4H?+4e?）是电解水制氢的阳极反应，涉及四电子转移和O-O键形成，动力学极其缓慢。OER催化剂的选择高度依赖于电解液pH：酸性环境中几乎只有贵金属氧化物（IrO?、RuO?）能保持稳定，而碱性环境中过渡金属氧化物（特别是NiFe基材料）表现出色。由于析氧反应是电解水的主要能耗环节，开发高效低成本OER催化剂对可再生能源制氢至关重要。二氧化碳还原（CO?RR）催化剂二氧化碳电化学还原（CO?+ne?+mH?→产物）是一项前沿技术，可将CO?转化为有价值的化学品和燃料。不同催化剂展现出不同的产物选择性：铜（Cu）是唯一能高效催化CO?转化为含C-C键产物（如乙烯、乙醇）的金属；金（Au）和银（Ag）主要催化CO?还原为一氧化碳（CO）；锡（Sn）和铅（Pb）则倾向于生成甲酸（HCOOH）。产物选择性与催化剂的d带结构、表面结构和局部pH密切相关。当前研究重点是提高能量效率、产物选择性和电流密度，以实现CO?还原技术的工业化应用。电催化材料的结构调控纳米化减小粒径至纳米尺度增大比表面积，提高原子利用率暴露更多活性位点调变电子结构例：Pt纳米颗粒、二维纳米片合金化两种或多种金属形成合金调节d带中心位置改变吸附能降低贵金属用量例：PtNi、PdCu合金催化剂表面修饰修饰催化剂表面结构引入功能基团调控表面电荷分布创建协同活性位点例：有机配体修饰、表面掺杂3电催化材料的性能高度依赖于其微观结构，精确的结构调控是提升催化性能的关键策略。除上述方法外，还包括形成核壳结构（降低贵金属用量）、结晶面控制（暴露高活性晶面）、缺陷工程（创造活性位点）、应变调控（改变电子结构）等多种手段。这些方法常结合使用，开发具有多级结构和多功能特性的高性能电催化材料。载体对电催化性能的影响载体的作用载体不仅是活性组分的物理支撑，还能通过多种方式影响催化性能：分散和稳定活性相，防止团聚提供电子传输通道，改善导电性与活性组分产生强相互作用，修饰电子结构参与反应过程，创造协同效应提供三相界面，促进物质传输常见载体材料碳材料：碳黑（VulcanXC-72等）：高导电性，廉价碳纳米管：优异的电子传输能力石墨烯：大比表面积，优异的导电性氧化物材料：TiO?：光催化活性，稳定性好CeO?：氧存储能力，协同效应强Al?O?：高比表面积，热稳定性好载体的选择应考虑其与活性组分的相容性、环境稳定性和导电性等因素。近年来，功能性载体的研究日益受到重视，如掺杂碳材料（N、S、P掺杂）可提供额外活性位点；具有氧空位的氧化物载体能促进反应物活化；MOF衍生多孔碳既提供高比表面积又能原位形成活性位点。通过载体工程，可实现催化性能的精确调控和大幅提升。电催化剂的稳定性问题及解决方案失活机制物理流失：颗粒脱落、溶解团聚：纳米粒子聚集，表面积降低中毒：催化位点被反应中间体或杂质占据结构变化：重构、相变、晶格氧化载体腐蚀：碳载体在高电位下氧化表征方法加速耐久性测试：电位循环、恒电流保持原位/在线表征：原位XRD、XAS、TEM降解产物分析：ICP-MS监测溶解金属离子电化学参数变化：活性面积、过电位变化稳定性提升策略合金化：形成更稳定的合金相核壳结构：保护