考点07 工业合成氨-2022-2023学年上海市高二化学同步考点归纳与测试（沪科版2020选择性必修1）（原卷版）.docxVIP

考点07工业合成氨

【核心考点梳理】

合成氨适宜生产条件的选择

氨气在农业、化工行业密切相关，几十年来，合成原料的质量不断优化，余热逐渐被利用，以及装置的现代化推动了化学工业的发展，也带动了燃料化工中新的能源和资源的开发。合成氨反应是自发反应，理论上常温下反应进行的限度大，转化率高。但由于氮气在无催化剂时，反应的活化能很高，反应速率缓慢，反应几乎不发生。

如何提高合成氨的化学反应速率和平衡混合物中氨的含量是当时工业合成氨十分突出的问题。尽管用氮气和氢气反应直接合成氨是一条理想的人工固氮途径，但要在化工生产中实现这一想法却经历了一个漫长的发展过程，关键在于如何确立化工生产中适宜的生产条件。

根据有关化学平衡的知识，可以得出：在温度一定时，增大压强有利于提高平衡混合物中氨的含量；在压强一定时，降低温度有利于提高平衡混合物中氨的含量。根据有关化学反应速率的知识，可以得出：升高温度、增大压强及使用催化剂等都可以使合成氨的化学反应速率增大。

1、合成氨反应条件的选择

工业生产中，必须从反应速率和化学平衡两个角度来选择合成氨的适宜条件，既要考虑尽量提高反应物的转化率，充分利用原料，又要使反应速率较快，提高单位时间内的产量，同时还要考虑设备和技术条件。

下面我们综合以上讨论和合成氨工业生产的实际情况，具体研究合成氨适宜生产条件的选择问题。科学家们通过大量的研究，找到了合适的催化剂，降低了反应的活化能，使合成氨反应拥有较快的反应速率。合成氨工业要求催化剂具有活性强、机械强度高、不易中毒、容易制备、价格低廉等特点。根据上述要求，目前公认的最适当的催化剂是以铁为主体的多成分催化剂。

（1）工业合成氨反应的温度与催化剂的选择

如图所示，温度升高，虽然能增大合成氨的反应速率，但会降低平衡混合物中氨的含量。温度过低，化学反应速率较小，需要很长时间才能达到平衡状态。在选择某反应的温度时，还应考虑催化剂的活性温度，以便最大限度地发挥催化剂的作用。所以，为了工业合成氨有较快的反应速率，必须在铁催化剂活性较高的温度下进行，为此合成氨反应一般选择在500℃左右的温度下进行。催化反应主要发生在催化剂的表面，因此，要提高催化效率、降低成本，增大催化剂的比表面积十分重要。

（2）工业合成氨的压强选择

理论分析表明，合成氨时压强越大越好；但压强大，对材料的强度和设备的制造要求就越高，需要的动力也越大，这将会大大增加生产投资，并可能降低综合经济效益。目前，一般采用的压强为20MPa~50MPa。即使是在500℃和30MPa时，合成氨平衡混合物中NH3的体积分数也只有26.4%，即平衡时N2和H2的转化率仍不够高。在实际生产中，采取迅速冷却的方法，使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去，以促使化学平衡向生成NH3的方向移动。

（3）工业合成氨的气体比例选择

此外，如果让N2和H2的混合气体只一次通过合成塔发生反应也是很不经济的，应将NH3分离后的原料气循环使用，并及时补充N2和H2

另一方面，从化学平衡角度讲，氢气和氮气的物质的量之比为3∶1时，平衡混合物中氨的百分含量最大。但是，由于氮气在催化剂上的吸附活化是总反应中的控速步骤，适当提高氮气的浓度有利于合成氨反应的进行。所以实际生产中维持氢氮比为2.8?～?2.9。

（4）合成氨适宜条件汇总

工业合成氨的生产流程

在工业合成氨中，如何满足反应条件、如何解决实际生产过程中原料、能源、设备等技术问题是合成氨工业化生产必须考虑的。合成氨的工业生产主要包括造气、净化与合成三个步骤。

1．原料的来源

(1)N2来源于空气

方法一：空气液化法；方法二：用碳除氧法。

(2)H2来源于水和燃料

C+H2OCO+H2；CO+H2O(g)CO2+H2。

H2+水蒸气CO2+H2H2

CH4CO+H2CO2+H2

除去杂质后将N2、H2的混合气体用压缩机压缩至高压。

2.?净化在制取原料气的过程中，常混有一些杂质气体，其中如H2S、CO等杂质会使合成氨所用的催化剂中毒，所以必须除去。

3.?合成

净化后的原料气经过压缩机压缩至高压，加压后的H2、N2需加热到催化剂的活性温度后才能进入氨合成塔中的催化区，在催化剂表面反应生成氨（。从合成塔出来的混合气体中氨含量为10%?～?20%，需要将产品氨与未反应的H2、N2分离，将未反应的H2、N2作为循环气再返回合成塔。合成氨反应为放热反应，可通过热交换器有效利用此反应热来预热反应前的H2、N2，降低合成氨的成本。现在工业合成氨还在不断发展之中，其中研制在更低温度和压强下具有更高活性的催化剂、研究化学模拟生物固氮等课题是目前各国都比较关注的领域。

【核心归纳】

理论和实际生产条件的对比

浓度

压强

温