直接甲醇燃料电池中空.pdfVIP

哈尔滨工业大学专业硕士学位论文

摘要

直接甲醇燃料电池（DirectMethanolFuelCell，DMFC）由于其高效率和低

污染物排放，是非常有前途的固定式和便携式微型电器电源。其中阳极催化剂

是DMFC的关键材料。目前，铂基催化剂仍然是DMFC最有前途的阳极催化

材料，然而其高昂的价格和较差的耐毒化性能严重制约了DMFC的商业化应用。

通过对催化剂的结构和元素组成进行调控，可以提升催化剂的电催化活性和稳

定性。因此，本文根据催化剂对甲醇的催化反应以及中毒机理，针对Pt/Ru和

Ni基阳极催化剂的纳米结构进行设计，并且对其结构以及元素组成与性能之间

的关系进行讨论。具体开展的工作如下：

2+

首先，通过NaBH还原Ni制备出合成中空型催化剂所需要的模板Ni，随

4

后通过电流置换反应制备出二元中空NiPt/C。通过对催化剂进行物理表征，发

现该中空结构的催化剂具有许多1~2nm的Pt构成的粗糙外壳。通过合成一系

列不同封端剂添加量的催化样品，对催化剂的制备工艺进行优化并探究了PVP

在制备过程中起到的的作用。对二元催化材料进行电化学测试，hollowNiPt/C

2-1

ECSA56.64m·gPt/C

的为Pt，质量活性较商用也有一定的提升。结合甲醇阳

极氧化的机理，我们认为催化剂性能的提升是由于Ni元素发挥的协同作用，此

Pt

外，催化剂粗糙多孔的表面暴露了更多的活性位点，提高了的利用率，增强

了催化剂的耐毒化性能，因此二元中空NiPt/C与商业Pt/C相比，表现出更好的

催化活性和稳定性。

为了进一步提升催化剂的抗毒化性能，采用相似的模板法，结合电化学置

换反应以及不同贵金属前驱体之间的共还原，制备了三元NiPtRu/C。通过置换

反应制备出二元对比样品，考察Pt、Ru和Ni元素在电催化甲醇氧化过程中的

Pt

不同作用：在催化剂反应中，通常是甲醇吸附和分解的主要活性位点。为了

降低贵金属的用量并提升催化活性和抗CO中毒能力，在Ni的引入下，能有效

PtPtCO

地调节的电子结构，削弱和ads之间的键，从而实现功能优化。此外，

在Ru的引入下，催化剂也能够去除Pt表面上的CO产物，释放出Pt的活性

ads

PtMORNiPtRu/C

位点，并通过与协同作用提升反应活性。最终得到的三元中空

催化剂不仅具有1.23倍于商业Pt/C催化剂的MOR活性，而且还具有优异的抗

CO中毒能力。

关键词：燃料电池；电催化；甲醇氧化反应；铂基催化剂；中空结构

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Abstract

Directmethanolfuelcell(DMFC)isaverypromisingfixedandportablemicro

electricalpowersupplybecauseofitshighefficiencyandlowpollutantemissions.

TheanodecatalystisakeymaterialforDMFC.Atpresent,platinumbasedcatalysts

arestillthemost