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還原染料;概述
還原染料大都屬於多環芳香族化合物,其分子結構中不含有磺酸基,羧酸基等水溶性基團。它們的基本特徵是在分子的共軛雙鍵系統中,含有兩個或兩個以上的羰基,因此可以在鹼性溶液中和保險粉作用,從而使羰基轉變成羥基,成為可溶於水的隱色體鈉鹽。還原染料的隱色體對纖維具有親和力,能被纖維所吸收。而吸附在纖維上的還原染料隱色體,經空氣或其他氧化劑氧化,又複轉為不溶性的還原染料,這樣便可固著在纖維上。;還原染料品種數目繁多,有較好的全面堅牢度,尤其是耐曬和耐洗堅牢度尤為突出,許多品種的耐曬牢度都在6級以上,因此,還原染料歷來都是棉布染色、印花的一類重要染料。
這類染料的主要缺點是合成步驟較多、收率較多、相對地比其他類染料價格高些,有些黃、橙、紅等淺色染料品種有光敏脆化作用,使染色纖維易脆損。
由於還原染料一般生產工藝繁雜,三廢污染嚴重,價格較貴,所以改進還原染料及其中間體的生產工藝是這類染料發展中極為重視的問題。;還原染料的發展
1901年R.Bahn按合成靛藍的工藝路線,以2-氨基蒽醌代替苯胺,用乙醯氯醯化得到了2-乙醯胺蒽醌,再在苛性鈉中熔融,無意中得到一種染棉堅牢度很好的藍色染料,這是第一個合成的蒽醌還原染料,定名為陰丹士林(Indanthrene)。這個新染料很快成了商品,名為陰丹士林藍RS(RSN),它是一個色澤鮮豔,牢度優異的高級染料,為發展還原染料開闢了新的技術途徑。現在染料市場上還一直沿用“士林”這一譯音。;還原染料最重要的助劑是還原劑,自從強烈的還原劑——保險粉問世以後,還原染料得到很大的發展。由於工藝的需要,一系列新型、高效、耐高溫的還原劑,如朗茄爾A(RongalA)、朗茄爾HT、朗茄留脫FD(RongaliteFD)、赫屈留克斯D(HydrixD)、孟諾法司脫(Monofast)及文海脫(Venhit)等相繼出現。這些都促使還原染料在應用方面獲得了進展。
我國的還原染料是建國後開始研究、試製、生產的,目前乙有80多個品種,生產能力已名列世界前茅。石油化工和合纖的發展,給還原染料在品種、數量、品質等方面的發展提供了良好的前景。
;還原染料的分類??結構和性質;共軛雙鍵的增多,會促使吸收光譜移向波長較長的一端,因此能造成深色效應。
共軛雙鍵的增減,還決定著染料的隱色酸鈉鹽對棉纖維直接性的大小。凡是還原後隱色酸鈉鹽結構中共軛雙鍵較多的染料,它的直接性就比共軛雙鍵較少的染料高。
(一)醯胺系和亞胺系;(二)哢唑系;(三)藍蒽酮系;藍蒽酮不耐氯漂,如用次氯酸鈉或漂白粉處理則由鮮明的藍色轉變成暗綠色。;藍蒽酮的鹵化衍生物,具有較高的耐氯漂能力。例如二氯藍蒽酮,即還原藍BC(藍6號,69825),它能經受氯漂而不致變色。
;(四)黃蒽酮和芘蒽酮系;(五)二苯嵌蒽酮系;還原豔綠FFB,結構為:;異紫蒽酮的結構為:
它是一種性能優良的紫色染料,即還原紫R(紫10號,60000)。如將它鹵化成二溴異紫蒽酮,即得還原亮紫3B(紫9號,60005),如將它鹵化成二氯異紫蒽酮,就是還原亮紫RR(紫1號,60010)。它們的色澤都比母體明亮。
;(六)吖酮系;(七)噻唑結構系;靛族類還原染料;(一)靛藍系;靛藍的色澤晦暗並不鮮豔,它的隱色體鈉鹽對纖維素纖維的直接性很小,無法一次染得深色。此外靛藍染色後的織物在遇到高溫時,染料會有昇華現象產生。
這些缺點可以通過鹵化的方法得到改善。鹵化後的靛藍色澤比較鮮豔明亮,而且,染料鹵化後,提高了染料隱色體鈉鹽對纖維素纖維的直接性。其中最突出的是還原藍2B(藍5號,73065),由於色澤鮮豔和堅牢度優越,在染色和印花中應用較多。
;(二)硫靛系;(三)靛藍-硫靛系;(四)不對稱的靛藍-硫靛系;(五)半靛系;三、雜環類還原染料;(二)蒽締蒽酮(anthanthrone)的鹵化物系
本系染料不論結構或染色的性質,都與蒽醌類十分近似。但是蒽締蒽酮本身卻不能作為染料,原因是它的隱色酸鈉鹽對纖維素纖維的直接性很低,必須通過鹵化才能成為一些橙色或紅色的還原染料,例如二氯衍生物為還原亮橙GK(橙19號,59305),它的結構為;(三)其他醌系
不屬於上述兩系範圍的醌系還原染料,如由苯醌與對氯苯胺縮合後氧化而生成的2,5-二(對氯苯氨基)對苯醌,為黃色還原染料,即還原黃CG(黃5號,56005):
;(四)酞菁系
酞菁的鈷絡合物能為鹼性保險粉還原,還原後的隱色酸鈉鹽也比較穩定。它對纖維素纖維有一定的直接性,勻染度很好,而且各項染色堅牢度都比較優良,氧化後能獲得漂亮的綠光藍色,因此也可以作為還原染料使用。這就是還原亮藍4G(藍29號,74140),它的結構為:
;(五)硫化系
硫化系還原染料的分子結構,一般與硫化染料相似;但所含硫
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