北京大学仪器分析第二版答案.pptVIP

;2.6用dn/dλ=1.5×10-4的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线，试计算：〔1〕分辨率

〔2〕棱镜和光栅的大小;2.8有一光栅，当入射角是60°时，其衍射角为-40°。为了得到波长为500ｎｍ的第一级光谱,试问光栅的刻线为多少?

;2.9假设光栅的宽度是5.00mm，每mm刻有720条刻线，那么该光栅的第一级光谱的分辨率是多少？对波数为1000cm-1的红外光，光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少？;第3章紫外—可见分光光度法

3.7CH3Cl分子中有几种类型的价电子？在紫外光辐照下可发生何种类型的电子跃迁？

答：CH3Cl分子中有n电子和σ价电子。在紫外光辐照下可发生σ→σ*和n→σ*跃迁。;3.8某酮类化合物，当溶于极性溶剂时〔如乙醇〕，溶剂对n→π*及π→π*跃迁各产生什么影响？

答：溶剂的极性产生溶剂效应，在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性大的溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π的能量下降更多，因而激发态与基态之间的能量差减少，导致吸收谱带π→π*红移；而在n→π*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态之间的能量差变大，导致吸收带n→π*蓝移.;

3.14以邻二氮菲光度法测定Fe〔II〕，称取试样0.500g，经处理后，参加显色剂，最后定容为50.0cm3。用1.0cm吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数；当溶液稀释1倍后，其百分透射比是多少？;3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份，分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据：

计算在650nm波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa

解：由题意知:指示剂存在着如下平衡：H++In-====HIn

酸性条件下主要以HIn为主要存在形式，而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式，所以有：A=εlc得0.84=ε×1×10-3×1ε=840L/mol/cm

由公式：;3.24计算以下化合物的λmax;(2)

基值：214nm

同环二烯：0

烷基取代：4*5nm

环外双键：2*5nm

共轭体系延长:0

244nm

;(3)

基值：215nm

同环二烯：β取代12nm

烷基取代：δ取代18nm

环外双键：1*5nm

共轭体系延长：30nm

280nm

;

〔4〕

基值：253nm

烷基取代：3*5nm

环外双键：1*5nm

共轭体系延长：30nm

303nm;P52第25题

有一化合物，其化学式为C10H14，它有4个异构体，其结构简式如下：测定他们的紫外光谱，试问哪个λmax最大，哪个λmax最小？

;〔3〕

253+3*5=268nm

〔4〕

253+3*5+30=298nm;第4章红外光谱与Raman光谱

4.5试述Fourier变换红外光谱仪与色散型红外光谱仪的最大区别是什么？前者具有哪些优点？

答：两者最大的区别在与于单色