高分子化学-浙江大学14_第四章自由基共聚合（2）.pptVIP

*1）前末端效应（EffectofPenultimateMonomerUnit）大分子末端自由基的活性不仅受端基的影响，还受到前末端的影响，这一现象称为前末端效应。带有位阻或极性较大的基团的烯类单体易产生前末端效应。苯乙烯-反丁烯二腈、α-甲基苯乙烯-丙烯腈等自由基共聚体系均有前末端效应*共有4种链自由基、8个增长反应：末端为的自由基：末端为的自由基：前末端效应*4个竞聚率每种单体对应有2种竞聚率，一种竞聚率代表增长种末端和前末端单元相同，另一种则不同。*2）解聚（Depolymerization）共聚时发生解聚使组成方程偏离。乙烯基单体在常温下解聚倾向较小，但α-甲基苯乙烯的聚合上限温度为61℃，有明显解聚倾向。聚合—解聚平衡与温度有关，故共聚物组成也决定于温度，温度升高，单体浓度降低，有利于解聚*4.5多元共聚（Multi-componentCopolymerization）常见的三元共聚物往往以两种主要单体来确定主要性能，少量第三单体作特殊改性。如：氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中加1~2%马来酸酐，可提高粘结力；丙烯腈-丙烯