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第十四章含氧有机化合物

0204010305羧酸醚醇酚和醌醛酮目录页06羧酸衍生物

01醇

醇醇的结构、分类和命名羟基(-OH)是醇(R-OH)的官能团。官能团中氧原子用sp3的杂化方式与氢、碳原子成键。有两个sp3杂化轨道上均分布有成对的电子。甲醇结构示意图

醇醇的结构、分类和命名伯醇仲醇叔醇

醇醇的结构、分类和命名饱和醇不饱和醇脂肪烃基芳香醇不饱和醇、芳醇不饱和醇、脂肪醇

醇醇的结构、分类和命名一元醇多元醇一元醇二元醇三元醇

醇醇的结构、分类和命名习惯命名法简单的一元醇可根据和羟基相连的烃基来命名。正丁醇仲丁醇叔丁醇

醇醇的结构、分类和命名俗名有些常用的醇有相应的俗名。酒精(乙醇)甘醇（乙二醇）甘油（丙三醇）一元醇二元醇三元醇

醇醇的结构、分类和命名系统命名法选择含有羟基碳的最长碳链为主链，把支链作为取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按主链所含的碳原子的数目称为“某”醇。羟基的位次用阿拉伯数字注明在醇名称前面，支链取代基的位次和名称加在醇名称的前面。4，5-二甲基-3-氯-2-庚醇1，4-丁二醇

醇醇的结构、分类和命名不饱和醇的命名选择既含不饱键又包括连有羟基碳在内的最长碳链为主链，编号从靠近羟基的一端开始编号，不饱和键的位置应写在母体名称前。4-丙基-5-己烯-1-醇3-苯基-2-丙烯-1-醇

醇醇的结构、分类和命名脂环醇的命名从连有羟基的环碳原子开始编号。1-甲基环戊醇6-甲基-2-环己烯-1-醇

醇醇的性质状态低级直链饱和一元醇为无色透明有酒精气味的液体，含5~11个碳原子的醇具有一种令人不愉快的气味的油状液体，含12个以上碳原子的醇为无臭无味的蜡状固体。沸点醇分子中含有极性较大的羟基，和水分子相似，醇分子之间存在有氢键缔合。氢键的存在使分子间的作用力增大，醇的沸点升高。羟基越多，能形成的氢键越多，沸点也越高。在溶剂中不仅醇分子间可以通过氢键缔合，而且醇分子与水分子之间也可以形成氢键，从而使三个碳及以下的低级醇能与水混溶。自丁醇开始，随着烃基的增大，羟基在分子中所占的比例减小，在水中的溶解度相应减小；高级醇甚至不溶于水，而能溶于石油醚等烃类溶剂。

醇醇的性质与活泼金属反应醇可以与活泼的金属如钾、钠、镁、铝等反应生成氢气和醇金属。R-O-H+NaR-O-Na+1/2H2CH3CH2-O-H+NaCH3CH2-O-Na+1/2H2醇与活泼金属的反应比水与活泼金属的反应要温和的多，放出的热量也不足以使生成的氢气燃烧；在实验室可利用这一性质销毁某些反应中残余的金属钠屑。

醇醇的性质与氢卤酸的反应醇与氢卤酸反应生成卤代烃和水。是实验室制备卤代烃的一种方法。该可逆反应，运用化学平衡移动原理使醇或氢卤酸过量，或移去一种生成物，使平衡向右移动，提高卤代烃的产量。氢卤酸的反应活性次序为：HI﹥HBr﹥HCl，醇的活性为：烯丙基型醇、苄基型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。制备不同卤代烃所需条件不同。

醇醇的性质与氢卤酸的反应制备R-I时，用氢碘酸的恒沸溶液制备R-Br时，用氢溴酸恒沸溶液，需在硫酸存在下作用而得。

醇醇的性质与氢卤酸的反应制备R-Cl时，除叔醇以外，一般需用浓盐酸的无水ZnCl2溶液，浓盐酸与无水氯化锌组成的试剂称为卢卡斯（Lucas）试剂。卢卡斯试剂常用来区分苄基型醇、烯丙基型醇及多数六个碳以下的伯、仲、叔脂肪醇。

醇醇的性质酯的生成醇可以和无机含氧酸生成无机酸酯。硫酸氢乙酯（单酯）硫酸二乙酯（双酯）

醇醇的性质酯的生成如果用高级醇（碳原子数为十二至十八）与硫酸反应生成硫酸氢酯（单酯）后，再用碱中和得到硫酸氢酯钠盐。这是一类很重要的硫酸酯盐型的阴离子表面活性剂。醇与磷酸作用可生成单酯、双酯和三酯。

醇醇的性质酯的生成醇与硝酸生成硝酸酯。

醇醇的性质氧化反应：氧化剂氧化伯醇和仲醇都含有α-H，α-H原子受相邻羟基的影响而易被氧化。常用的氧化试剂为：K2Cr2O7/H2SO4、KMnO4/OH-、KMnO4/H＋KMnO4/H2O、CrO3/冰HAC等。伯醇氧化首先成醛，醛很容易继续被氧化成羧酸。

醇醇的性质氧化反应：氧化剂氧化由伯醇制备醛时应将生成的醛及时从混合物中蒸出以脱离氧化环境。如果使用温和的三氧化铬氧化剂可以使伯醇氧化中止到醛的阶段。仲醇氧化生成酮，酮不易继续氧化，所以一般用仲醇氧化的方法来制备酮。叔醇分子中没有α-H原子，在上述同样的条件下不易被氧化

醇醇的性质氧化反应：脱氢氧化伯醇、仲醇的蒸汽在高温下通过高活性的铜或银催化剂发生脱氢反应，分别生成醛或酮。若同时通入氢气，则氢气被氧化成水，反应可进行完全。

醇醇的性质脱水反