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第十四章含氧有机化合物

0204010305羧酸醚醇酚和醌醛酮目录页06羧酸衍生物

04醛和酮

醛和酮醛酮的结构和命名结构特征醛酮分子中都含有羰基官能团，羰基碳以sp2杂化的方式与氧原子形成碳氧双键。

醛和酮醛酮的结构和命名命名：习惯命名法酮的习惯命名法是把所连的两个烃基的名称后面加上“酮”字。异丁醛甲（基）乙（基）酮二乙（基）酮甲（基）异丙（基）酮二苯（基）酮

醛和酮醛酮的结构和命名命名：系统命名法选择含有羰基的最长碳链为主链，主链碳原子编号从靠近羰基一端开始，根据母体的碳原子数目叫某醛、某酮。在母体名称之前依次写出取代基的位置及名称，醛基总是处在第一位，醛基位置可省略，酮羰基的位置要注明。2-甲基丙醛4-甲基-2-戊酮

醛和酮醛酮的结构和命名命名：系统命名法主链碳原子位次除用阿拉伯数字表示外，也可用希腊字母表示，与羰基直接相连的碳原子为α－碳原子，其余依次为β、γ、δ……，酮分子中有2个α－碳原子，可分别用α、α′表示，其余依次为β、β′。α,β-二甲基丁醛

醛和酮醛酮的性质羰基的加成反应(1)加氢氰酸在微碱性条件下，醛和脂肪族甲基酮可以和氢氰酸发生加成反应，生成α－羟基腈亦称α－氰醇，产物比原料醛、酮增加了一个碳原子，在有机合成上是增长碳链的一个方法。α－羟基腈在酸性条件下可水解成α－羟基酸。例如：

醛和酮醛酮的性质羰基的加成反应（2）加亚硫酸氢钠醛和脂肪族甲基酮可以与亚硫酸氢钠饱和溶液（40%）发生加成反应，生成α－羟基磺酸钠白色晶体从溶液中析出此性质可用来鉴定醛和甲基酮。

醛和酮醛酮的性质羰基的加成反应（3）加醇在干燥的氯化氢作用下，醛和无水醇发生加成反应，生成半缩醛，半缩醛不稳定，在酸的催化作用下，继续与醇作用，失去一分子水，生成缩醛。缩醛为同碳二醚，对碱、氧化剂和还原剂都比较稳定。

醛和酮醛酮的性质（4）加格氏试剂醛、酮与格氏试剂发生加成反应，所得产物经水解，可以制得不同类型的醇。格氏试剂与甲醛反应，产物水解后可以制得伯醇。羰基的加成反应

醛和酮醛酮的性质格氏试剂与其它醛反应，产物水解后可以制得仲醇格氏试剂与酮反应，产物水解后可以制得叔醇。CH3COCH3+CH3CH2MgBr羰基的加成反应

醛和酮醛酮的性质与氨的衍生物的缩合反应醛、酮与氨的衍生物，如羟氨NH2―OH、肼NH2―NH2、苯肼等发生羰基上的加成反应，所得产物分子内脱水得到含有碳氮双键的化合物。醛、酮与部分氨的衍生物的加成缩合反应方程式为

醛和酮醛酮的性质α-氢原子的反应（1）卤仿反应醛酮分子中的α－氢原子容易被卤素取代，生成α－卤代醛、酮。控制卤素的用量或反应条件，便可以得到不同的产物。如在酸碱催化下，低温主要生成一卤代物；温度高时主要生成二卤代物或三卤代物。

醛和酮醛酮的性质α-氢原子的反应乙醛和甲基酮与次卤酸钠或卤素的碱溶液作用时，生成α－三卤代物。在碱的作用下，取代物发生分解，生成羧酸盐和三卤甲烷：合并（I）与（II）式得：

醛和酮醛酮的性质α-氢原子的反应三卤甲烷俗名卤仿，这类反应总称为卤仿反应。生成的氯仿、溴仿都是无色透明液体，而碘仿则是黄色固体，碘仿反应可以用来鉴定乙醛和甲基酮。由于次碘酸钠是一种氧化剂，它能够使伯醇、仲醇氧化为醛或酮；所以用来鉴别能被氧化成乙醛或甲基酮的醇。如CH3-CH2-OH，CH3CH（OH）CH3等。如：

醛和酮醛酮的性质α-氢原子的反应*（2）羟醛缩合反应在稀碱的作用下，一分子醛的α－氢原子加到另一分子醛的氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上，生成β－羟基醛。因产物既含有羟基又含有醛基，所以此反应称为羟醛缩合。如：

醛和酮醛酮的性质α-氢原子的反应不含α-氢的醛与含有α-氢原子的醛发生缩合反应时，控制适当的条件，可使产物以一种为主且产率较高，如工业上以甲醛与乙醛为原料制备丙烯醛。通过羟醛缩合可以合成比原料醛多一倍碳原子的醛和醇。

醛和酮醛酮的性质氧化反应醛易氧化，即使氧化能力弱的托伦试剂（Tollens）和斐林试剂（Fehling）也能把醛氧化成羧酸，而酮则不能被氧化。（1）托伦试剂（Tollens）氧化醛托伦试剂为硝酸银的氨溶液。工业制镜过程就是应用该反应的原理。—

醛和酮醛酮的性质氧化反应（2）斐林试剂（Fehling）氧化醛斐林试剂是由硫酸铜溶液与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液。使用前分开存放。因Cu2+与酒石酸根负离子络合生成它的络离子，在碱性溶液中并不生成氢氧化铜沉淀。具有氧化作用的Cu2+络合离子氧化醛基为羧基，自身被还原成砖红色的Cu2O沉淀。

醛和酮醛酮的性质氧化反应芳香醛和酮一样，不与斐林试剂反应。所以，斐林