橡胶高分子材料.pptVIP

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是指氨含量在0.1%以下的并含有其他保存剂的浓缩天然胶乳。目前主要有ULAZN胶乳KLAZN胶乳,前者的保存体系为TT和ZnO的用量各为胶乳重的0.025%,月桂酸铵0.05%,氨含量0.1%;后者的保存体系为TT和ZnO的用量各为胶乳重的0.025%,月桂酸铵0.05%,氨含量0.05%,KOH0.1%。超低氨胶乳第63页,共98页,星期日,2025年,2月5日环氧化胶乳胶乳经适当的稳定剂(如平平加“O”、溴化十六烷基三甲胺)处理后,在严格控制反应温度、胶乳浓度、酸碱度等条件下与环氧化试剂(一般采用过乙酸)反应,在橡胶分子主链双键上引入环氧基而成。如果控制不当,将产生二级开环反应,生成二醇、羟基乙酸盐以及呋喃结构等副产物,这就会不同程度损害改性胶乳橡胶的性能。由环氧化胶乳获得的橡胶,因具环氧基而增强了极性,与各种基材具有良好的粘合性;环氧度为50%mol的产品,其气密性良好,可与溴化丁基胶媲美;耐油性相当于含32%丙烯腈的丁腈胶;而拉伸强度、扯断伸长率和耐疲劳性能却显著优于上述两种合成橡胶。因此,环氧化乳胶的可能用途是制造气密性甚好的制品(如8l型手套)、耐油性优良的制品(如耐油手套)、粘合性良好的胶乳胶粘剂(粘合织物纤维、木材、金属、玻璃、PVC等)以及改善与多种聚合物胶乳(如PVC乳液、氯丁胶乳、丁腈胶乳等)的相容性。后一用途与环氧化天然干胶和其他极性高聚物的共混相比,显然具有混合容易、节约能耗、质量均匀等优点。第64页,共98页,星期日,2025年,2月5日将天然胶乳用过氧化氢和甲酸进行处理,可制得羰基天然橡胶,其产物的耐油性和其它物理机械性能都比较好。羰基天然胶乳第65页,共98页,星期日,2025年,2月5日在浓乳中按100份干胶加入2份脂肪胺与环氧乙烷的缩合物作稳定剂,再加入足量盐酸使胶乳PH值降至0.6,再将1%(按干胶计)左右的1-硫赶萘酸以苯溶液或苯与四氯化碳混合物溶液的水乳浊液加入胶乳,然后加入1-硫赶酸量10~20%的特丁基过氧化氢作引发剂,在60℃加热5小时,使胶乳橡胶产生顺-反式异构化。其加成反应是可逆的,由可逆反应新生成的双键可具有顺式,也可具有反式的构型,从而得到含顺式和反式双键的混合物,使原来几乎全是顺式构型的橡胶分子链的规整性大大破坏。据试验,生成6%左右的反式异构体,可使天然橡胶结晶速率减至原来的1/500以下,即天然橡胶耐寒性显著提高。异构化胶乳的可能用途是制造耐寒胶乳制品如热敏法浸渍探空气球等。异构化胶乳第66页,共98页,星期日,2025年,2月5日[含义]指所含橡胶分子由一系列聚环已基组成,不饱和度大大减小的天然胶乳。环化胶乳[制备]在60%的离心胶乳中,按干胶计加入7.5%脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷的缩合物作稳定剂,然后将此胶乳注入内衬搪瓷并装有搅拌器的夹套容器中,在不断搅拌下加入100份98%的硫酸,将温度升至100℃,并保温2.5h,使胶乳充分环化。最后冷却至50℃以下而成。[特性]胶乳环化橡胶的最小不饱和度约57%,可溶于多种溶剂(芳香烃、氯化烃类溶剂等),说明其分子没有交联。其相对密度随环化度的增加而增大;环化度与体积收缩呈现线性相关关系,即环化度增加,体积减小。弹性虽有所降低,但耐酸、耐碱、耐油和耐其他许多化学药剂腐蚀的性能较好。[用途]作胶料硬化剂和补强剂,或用来制造防护涂料和粘合剂。将等量干胶含量的环化胶乳与未环化胶乳或乳清胶乳混合,倾入其总体积4倍的沸水使之凝固所得的母炼胶,是很好的鞋底材料。第67页,共98页,星期日,2025年,2月5日卤化胶乳含义指所含橡胶分子主要在部分C=C键上发生了卤素加成反应的胶乳。其中,较重要的是氯化胶乳。制备过去由稀橡胶溶液通氯气制备氯化橡胶知道,氯化反应不仅发生在C=C键发生加成作用,而且还部分发生取代作用。当在胶乳形式下氯化橡胶时,此后一旦反应释放出的HC1将引起胶乳凝固,或者由于酸化的结果还会产生橡胶环化作用。还有一个问题是产品含有相当多的氧,此氧可能是生成了氯乙醇带入的。已知氯在水相中能生成次氯酸,这种酸与C=C的键反应便生成氯乙醇,生成氯乙醇的结果,将使氯化物热稳定性降低。如果采用适宜的稳定剂例如环氧乙烷型非离子表面活性剂(环氧乙烷与十八烯醇的缩合物),用量为干胶量的2%左右,或季铵型阳离子表面活性剂例如溴化十六烷基三甲铵,用量为干胶量的3~5%,先使胶乳稳定,再用浓盐酸或气体HC1使胶乳深度酸化,然后在一定温度下通入适量的氯气,则可生成稳定的氯化胶乳,大大克服了上述那困难。原因?盐酸释出的两种离子,由于同离子效应,抑制了次氯酸的生成(H+抑制O

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