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*6*6*6*6*6*6*6ExampleOOCH3CH2OCCH2COCH2CH3+H2CCHCCH3OExampleKOH,ethanolOOCH3CH2OCCH2COCH2CH3(85%)+H2CCHCCH3OCH2CH2CCH3OCH3CH2OCCHCOCH2CH3OOExample1.KOH,ethanol-water2.H+3.heatCH3CCH2CH2CH2COHOO(42%)CH2CH2CCH3OCH3CH2OCCHCOCH2CH3OO酸式分解Michael加成与其他缩合反应联用可用来合成环状化合物14.6其他含活泼亚甲基的化合物两个吸电子基团连在同一个碳原子上Knoevenagel反应:*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6*6viaCHCOCH2CH3O–???
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?+14.3乙酰乙酸乙酯在合成上的应用乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解.酮式分解:在稀碱作用下酮式分解酸式分解：在浓碱作用下CH3—C—CH—C—OC2H5OORR—CH2—C—OHO浓OH-CH3—C—OHOCH3CH2OH酸式分解反应过程：
1、乙酰乙酸乙酯的脱质子化CH3CH2OCCCOCH2CH3HHOOH3C+–pKa~11乙酰乙酸乙酯在乙醇钠的作用下生成稳定的阴离子.乙酰乙酸乙酯的脱质子化pKa~16CH3CH2OCCCOCH2CH3HHOOH3C+CCCOCH2CH3HOO??–H3C+CH3CH2OH–pKa~11K~105乙酰乙酸乙酯在乙醇钠的作用下生成稳定的阴离子2、乙酰乙酸乙酯的烷基化CCCOCH2CH3HOO??–H3C利用卤代烃（伯、仲）与乙酰乙酸乙酯阴离子发生的SN2取代，使得乙酰乙酸乙酯发生烷基化RX乙酰乙酸乙酯的烷基化CCCOCH2CH3HOO??–H3CRXCCCOCH2CH3HOOH3CR利用卤代烃（伯、仲）与乙酰乙酸乙酯阴离子发生的SN2取代，使得乙酰乙酸乙酯发生烷基化3、转化为酮先水解生成β-酮酸b-酮酸分解生成酮CCCOCH2CH3HOOH3CRCCCOHHOOH3CR1.HO–,H2O2.H+转化为酮CCH2RCO2OH3C+CCCOHHOOH3CR先水解生成β-酮酸b-酮酸分解生成酮乙酰乙酸乙酯合成中的应用实例例1:以乙酰乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮例2:选用不超过4个碳的合适原料制备2CH3COOC2H5C2H5ONaBr(CH2)4BrC2H5ONa稀-OHH+?-CO2例3:乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应，主要得到而不是请解释原因。有张力吡喃衍生物（主要产物）无张力例4:制备H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（浓）+CH3COOH酸式分解?例5:选用合适的原料制备下列结构的化合物。例6:选用合适的原料制备下列结构的化合物。乙酰乙酸乙酯的酰基化反应NaHCCCOCH2CH3HHOOH3C+CCCOCH2CH3HOO??–H3C+H2pKa~11K~105乙酰乙酸乙酯在氢化钠的作用下生成稳定的阴离子Na+乙酰乙酸乙酯的酰基化CCCOCH2CH3HOO??–H3C利用酰氯与乙酰乙酸乙酯阴离子发生取代，使得乙酰乙酸乙酯发生酰基化（不能用醇钠，因其与酰氯反应）RCOCl乙酰乙酸乙酯的酰基化CCCOCH2CH3HO
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