色谱分离原理.pptVIP

成功点：流出曲线的形状浓度极大点的位置计算和评价柱效能的指标（n,H)不足：无法回答的问题实验参数如填料的大小、分子结构、温度等对色谱峰形以及塔板数和塔板高度的影响理论塔板高度与流速有关第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日二、速率理论-影响柱效的因素1.速率方程（也称范.弟姆特方程式）H=A+B/u+C·uH：理论塔板高度，u：载气的线速度(cm/s)减小A、B、C三项可提高柱效；存在着最佳流速；A、B、C三项各与哪些因素有关？第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日A─涡流扩散项A=2λdpdp：固定相的平均颗粒直径λ：固定相的填充不均匀因子固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日B/u—分子扩散项B=2νDgν：弯曲因子，填充柱色谱，ν1。Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）(1)存在着浓度差，产生纵向扩散;(2)扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差;(3)分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑;(4)扩散系数：Dg∝(M载气)-1/2；M载气↑，B值↓。第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日k为容量因子；Dg、DL为扩散系数。减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。C·u—传质阻力项传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL即：C=（Cg+CL）第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.载气流速与柱效——最佳流速载气流速高时：传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。载气流速低时：分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效?。H-u曲线与最佳流速：由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.速率理论的要点(1)组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。(2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。(3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。(4)各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素；区域宽度──色谱过程的动力学因素。色谱分离中的四种情况如图所示：18-4分离度第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日讨论：色谱分离中的四种情况的讨论：①柱效较高，△K(分配系数)较大，完全分离；②△K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离；③柱效较低，△K较大，但分离的不好；④△K小，柱效低，分离效果更差。第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日分离度的表达式：R=0.8：两峰的分离程度可达89%；R=1：分离程度98%；R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。重要公式第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日不同分离度时色谱峰的分离程度第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日色谱分离基本方程式的推导由溶质保留方程得分离因子为：?=k2/k1tR=ktM+tM第42页，共71页，星期日，2025年，2月5日令Wb2=Wb1=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：由于α＝t