第二粉末材料制备.pptVIP

二、物理蒸发冷凝法物理蒸发冷凝制粉是一种制备超微金属粉末的重要方法，采用不同的能量输入方式，使金属气化，然后再在冷凝壁上沉积从而获得金属粉末。由于粉末的粒度很小，比表面积很大，因而化学活性很强。为防止金属粉末氧化，在冷凝室内一般都要通入惰性气体。这样在金属蒸气脱离熔体的很短时间内，会被周围气体迅速冷却，金属原子很快聚集成超微颗粒。同其他金属粉末制备方法相比，物理蒸发冷凝法生产效率是较低，但这种方法可获得最小粒径达2nm的纳米颗粒。第63页，共134页，星期日，2025年，2月5日电阻加热方式等离子体加热方式激光加热方式电子束加热方式高频感应加热方式按能量输入方式来划分：第64页，共134页，星期日，2025年，2月5日2.2.3化学制粉法化学气相沉积法化学还原法电化学制粉法第65页，共134页，星期日，2025年，2月5日气相沉积制粉是通过某种形式的能量输入，使气相物质发生气-固相变或气相化学反应，生成金属或陶瓷粉体。物理气相沉积法化学气相沉积法第66页，共134页，星期日，2025年，2月5日一、化学气相沉积的反应类型分解反应化学气相沉积法化合反应第67页，共134页，星期日，2025年，2月5日二、化学气相沉积制粉原理1、化学反应2、均相形核3、晶粒生长4、团聚制粉过程包括四个步骤:第68页，共134页，星期日，2025年，2月5日由上式可知，化学气相沉积反应的控制因素包括：1）反应温度；2）气相反应物浓度；3）气相生成物浓度1.化学反应对一个确定的化学反应，判断其能否进行的热力学判据为：第69页，共134页，星期日，2025年，2月5日气相反应发生后的瞬间，在反应区内形成了产物蒸气，当反应进行到一定程度时，产物蒸气浓度达到过饱和状态，这时产物晶核就会形成。由于体系中无晶种或晶核生成基底，因此反应产物晶核的形成是个均匀形核过程。假设晶核为球形，半径为r，则形成一个晶核，体系自由能的变化为：2.均匀形核为固气相的体积自由能差；为晶核的表面能。第70页，共134页，星期日，2025年，2月5日-临界形核半径对应大小的晶核则被称为临界晶核。第71页，共134页，星期日，2025年，2月5日晶核的表面能；晶核中原子或分子的体积；玻尔兹曼常数；产物的气相分压；产物的饱和蒸气压；过饱和程度。P0P/P0第72页，共134页，星期日，2025年，2月5日结论：温度越高，过饱和度越大，则临界晶核尺寸越小，晶核形成能越低，对晶体生成越有利。第73页，共134页，星期日，2025年，2月5日均相晶核形成之后，稳定存在的晶核便开始晶粒生长过程。小晶粒通过对气相产物分子的吸附或重构，使自身不断长大。理论和实践表明：晶粒生长过程主要受产物分子从反应体系中向晶粒表面的扩散迁移速率所控制。3.晶粒生长第74页，共134页，星期日，2025年，2月5日颗粒之间由于存在着较弱的吸附力作用，主要包括范德华力、静电引力等，颗粒之间会发生聚集，颗粒越小，则聚集效果越明显，这一现象被称为团聚。对于超微粉末，团聚是一个普遍存在并不容忽视的问题。4.团聚第75页，共134页，星期日，2025年，2月5日三、化学气相沉积类型热分解法热分解法中最为典型的就是羰基物热分解，它是一种由金属羰基化合物加热分解制取粉末的方法，整个过程的关键环节就是制备金属羰基化合物第76页，共134页，星期日，2025年，2月5日第一步：合成羰基镍(放热反应）第二步：羰基镍热分解（吸热反应）第77页，共134页，星期日，2025年，2月5日气相氢还原：还原剂--氢气气相金属热还原：还原剂--低熔点、低沸点金属（Mg、Ca、Na..）两类反应的反应物均选用低沸点的金属卤化物为主气相还原法第78页，共134页，星期日，2025年，2月5日复合反应法是一种重要的制取无机化合物，包括碳化物、氮化物、硼化物和硅化物等方法，这种方法既可制备各种陶瓷粉体也可进行陶瓷薄膜的沉积。所用的原料是金属卤化物(以氯化物为主)，在一定温度下，以气态参与化学反应。复合反应法第79页，共134页，星期日，2025年，2月5日碳化物反应通式例如：第80页，共134页，星期日，2025年，2月5日氮化物反应通式例如：第81页，共134页，星期日，2025年，2月5日硼化物反应通式例如：第82页，共134页，星期日，2025