有机化学第九章芳香化合物.pptVIP

2、芳环上的亲核取代反应Nucleophilicsubstitutionreactionofarylhalidesdooccurreadilywhenanelectronicfactormakesthearylcarbonbondedtothehalogensusceptibletonucleophilicattack.SNAr第61页，共92页，星期日，2025年，2月5日Benzyne苯炔Mechanism:Elimination-Addition加成－消去机理第62页，共92页，星期日，2025年，2月5日Benzyne苯炔非等边六边形类C?C键长较短sp2(?)杂化侧面重叠非常活泼性质：第63页，共92页，星期日，2025年，2月5日R.WarmuthD.Cram(NobelPrizeLaureate,1987,forhost-gustChemistry)第64页，共92页，星期日，2025年，2月5日消去加成消去哪一个H？加在哪个C上？第65页，共92页，星期日，2025年，2月5日9.4.1ElectrophilicSubstitution亲电取代反应第29页，共92页，星期日，2025年，2月5日slow+H+electrophile-complex-complexps+E+EHEE加成－消除机理加合物与?电子云形成微弱作用中间体碳正离子第30页，共92页，星期日，2025年，2月5日ProgressofthereactionFreeenergyAdditionproductAdditionproduct第31页，共92页，星期日，2025年，2月5日+NO2asE+Formationof＋NO21Nitration2多元硝化反应条件剧烈(A)硝化反应硝鎓离子第32页，共92页，星期日，2025年，2月5日+XasE+Formationof＋X1Halogenation2(B)卤化反应第33页，共92页，星期日，2025年，2月5日反应活性：F2,Cl2,Br2,I2太活泼，不能直接反应太不活泼，难以反应第34页，共92页，星期日，2025年，2月5日+SO3HorSO3asE+Formationof＋E1(C)磺化反应第35页，共92页，星期日，2025年，2月5日反应可逆稀酸加热下可脱去“保护基团”Sulfonation2第36页，共92页，星期日，2025年，2月5日R+或RCO+asE+Formationof＋RorRCO+1(D)Friedel-Crafts反应催化剂用量（烷基化试剂、酰基化试剂）第37页，共92页，星期日，2025年，2月5日重排多取代OFriedel-Craftsreaction2第38页，共92页，星期日，2025年，2月5日氯甲基化反应：活泼亲电试剂的形成：(E)氯甲基化反应和Gattermann反应第39页，共92页，星期日，2025年，2月5日Gattermann-Koch反应：亲电试剂的形成：第40页，共92页，星期日，2025年，2月5日9.4.2Orientation硝化卤化磺化快o-,p-快o-,p-快o-,p-慢m-慢m-慢m-慢o-,p-慢o-,p-慢o-,p-与未取代的苯环比较第41页，共92页，星期日，2025年，2月5日第一类；致活的邻对位定位基-R,-Ph,-N(CH3)2,-NHCOMe,-OH,-OMe第二类；致钝的间位定位基-COOH,-NO2,-N+(CH3)3,-CF3第三类；致钝的邻对位定位基-F,-Cl,-Br,-CH2Cl定位基的定位能力第42页，共92页，星期日，2025年，2月5日第43页，共92页，星期日，2025年，2月5日第一类；致活的邻对位定位基致活：给电子基团邻对位定位：第44页，