误差与分析数据的处理.pptVIP

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第1页,共34页,星期日,2025年,2月5日系统误差:恒定性可用特定方法减小一、误差的分类第一节定量分析误差偶然误差:随机性可通过多次测量来减小测量结果总是和真实值有差别,即总是存在着难以避免的误差。根据产生原因,误差可以分为:方法误差试剂误差仪器误差操作误差第2页,共34页,星期日,2025年,2月5日特点:具单向性、重现性,为可测误差。来源:1.方法误差:溶解损失、终点误差—用其他方法校正;2.试剂误差:不纯—空白实验3.仪器误差:刻度不准、砝码磨损—校准(绝对、相对)4..操作误差:颜色观察—平行实验由同一操作者操作。(一)系统误差第3页,共34页,星期日,2025年,2月5日偶然误差的正态分布特点:1.极大值在x=μ处;2.拐点在x=μ±σ处;3.于x=μ对称;4.x轴为渐近线;y:概率密度x:测量值μ:总体平均值x-μ:随机误差σ:总体标准差(二)偶然误差偶然误差的正态分布图第4页,共34页,星期日,2025年,2月5日定性:1.小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,特大误差概率极小;2.正、负误差出现的概率相等。定量:某段曲线下的面积则为概率。偶然误差的特点第5页,共34页,星期日,2025年,2月5日测定结果与“真实值”接近的程度,一般用误差表示。绝对误差: 相对误差:T为真实值;x为测量值;Ea为绝对误差;Er为相对误差(一)准确度二、测量的准确度和精密度第6页,共34页,星期日,2025年,2月5日例:体积误差VEaEr20.00mL?0.02mL?0.1%2.00mL?0.02mL?1%mEaEr0.2000g?0.0002g?0.1%0.0200g?0.0002g?1%(滴定剂体积应为20~30mL)例:质量误差(试剂质量应大于0.2g)第7页,共34页,星期日,2025年,2月5日例1测定含铁样品中ω(Fe),比较结果的准确度。A.铁矿中,B.Li2CO3试样中,A.B.第8页,共34页,星期日,2025年,2月5日(二)精密度 表示平行测定的结果互相靠近的程度,一般用偏差表示。第9页,共34页,星期日,2025年,2月5日例:测得c(NaOH)为0.1012,0.1016,0.1014,0.1025(mol·L-1)x=0.1017平均值的计算第10页,共34页,星期日,2025年,2月5日绝对偏差:di=xi-x相对偏差:Rdi=(di/)×100%x偏差的计算第11页,共34页,星期日,2025年,2月5日例:测w(Fe)/%,50.0450.1050.07

(=50.07)di-0.030.030.00Rdi-0.06%0.06%0.00相对平均偏差Rd0.04%平均偏差d0.02第12页,共34页,星期日,2025年,2月5日相对标准偏差(变异系数)RSD=(s/)×100%,x标准偏差:标准偏差的计算第13页,共34页,星期日,2025年,2月5日1.精密度是保证准确度的先决条件;2.精密度好,不一定准确度高。(三)准确度与精密度的关系第14页,共34页,星期日,2025年,2月5日以打靶为例来比较说明准确度和精密度两者之间的关系。图中靶心为射击目标,相当于真实值,每次测量相当于一次射击。(a)精密度低、(b)精密度高、(c)精密度、准确平均值接近真实值属偶然准确度低度均高第15页,共34页,星期日,2025年,2月5日(一)选择合理的分析方法(二)减小测量误差(三)减小偶然误

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