第十四章气相色谱分析法.pptVIP

相对保留值(relativeretentionvalue,r21):组份2与组份1调整保留值之比。12121212RRRRRRRR1,2VVttVVttr11==相对保留值只与柱温及固定相性质有关，与其它色谱操作条件无关，它表示色谱柱对这两种组份的选择性。?越大，越容易分离，?=1，分离不能实现。第30页，共81页，星期日，2025年，2月5日用于衡量柱效及反映色谱操作条件下的动力学因素区域宽度(peakwidth):色谱峰宽度。第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日从色谱流出曲线上可以得到什么信息？根据色谱峰个数可以判断样品中所含组分的最小个数。根据色谱峰的保留值可以进行定性分析。根据色谱峰高或者峰面积可以进行定量分析。根据色谱峰保留值和区域宽度可以评价色谱柱分离效率。可以通过两个色谱峰的距离评价固定相(流动相)的选择是否合适。第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日两组份峰间距足够远由各组份在两相间的分配系数决定，即色谱过程的热力学性质决定。每个组份峰宽足够小由组份在色谱柱中的传质和扩散决定，即色谱过程动力学性质决定。因此研究、解释色谱分离行为应从热力学和动力学两方面进行。§14-3-2色谱柱效能完全分离的条件第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日1.分配系数(Distributionconstant,K):描述组份在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附过程的参数。组分一定时，只与两相和温度有关!描述分配过程的参数msccK==溶质在流动相中的浓度溶质在固定相中的浓度第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日2.分配比(Retentionfactororcapacityfactor/k)反映了组分在柱中的迁移速率，又称保留因子mmssmsVcVcmmk===组分在流动相中的质量组分在固定相中的质量第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日填充柱：?=6~35毛细管柱：?=60~6003.K与k的关系VVsm=b第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日—詹姆斯/马丁(1941)小室1小室2小室3小室4小室1小室2小室3小室4????塔板理论(Platetheory)---柱效能指标第37页，共81页，星期日，2025年，2月5日理论塔板数理论板高有效塔板数有效板高1.塔板数(n)()板高H第38页，共81页，星期日，2025年，2月5日说明柱效时，必须注明该柱效是针对何种物质、固定液种类及其含量、流动相种类及流速、操作条件等。应定期对柱效进行评价，以防柱效下降、延长柱寿命。2.塔板理论贡献用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程。解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置。提出了计算和评价柱效的参数。第39页，共81页，星期日，2025年，2月5日3.塔板理论不足不能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素。不能说明同一溶质为什么在不同的流速下，可以测得不同的理论塔板数。第40页，共81页，星期日，2025年，2月5日—VanDeemter/1956吸收了塔板理论中的板高H概念，考虑了组分在两相间的扩散和传质过程,从动力学角度很好地解释了影响板高(柱效)的各种因素！速率理论(Ratetheory)---影响柱效能的因素H：单位柱长色谱峰形展宽的程度A：涡流扩散项B：分子扩散项系数C：传质阻力项系数流动相平均线速:uuCuBAH++=第41页，共81页，星期日，2025年，2月5日1.涡流扩散项(多途路径项,A)减小A的途径：使用粒度小并且均匀的柱料并均匀填充毛细管柱？：填充物平均粒径填充不规则因子ppd:d2All=第42页，共81页，星期日，2025年，2月5日2.分子扩散项(纵向扩散项,B/u)柱料均匀??柱温?Dg?；柱压?Dg?流动相分子量?，Dg?u?,（B/u）?LC中Dm较小，B项可勿略球状颗粒低温短柱大分子量流动相适当增加流速数：组分在流动相扩散系：弯曲因子ggDD2Bgg=第43页，共81页，星期日，2025年，2月5日3.传质阻力项(Cu)物质系统由于浓度不均匀而发生的物质迁移过程，称为传质。影