第十一十二章羧酸及其衍生物.pptVIP

小结：醇酸脱水与羟基的位置有关α-醇酸脱水成交酯β-醇酸脱水成共轭烯酸γ、δ-醇酸脱水成内酯第60页，共110页，星期日，2025年，2月5日二、酮酸羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化合物。可分为醛酸和酮酸。根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、β、γ…酮酸。乙醛酸α-丙酮酸（丙酮酸）β-丁酮酸第61页，共110页，星期日，2025年，2月5日(一)酮酸的命名以羧酸为母体,酮基作取代基,酮基的位次用阿拉伯数字或希腊字母标明。酮基也可称为氧代。CH3COCH2CH2COOHγ-戊酮酸(4-戊酮酸)丁酮二酸(草酰乙酸)α-酮戊二酸2-氧代戊二酸第62页，共110页，星期日，2025年，2月5日酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸和β-酮酸还具有一些特殊的性质。(二)酮酸的化学性质1．酸性酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。pKa 2.49 3.51 3.86pKa 4.51 4.88第63页，共110页，星期日，2025年，2月5日2．脱羧反应α-酮酸在稀硫酸作用下，受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。β-酮酸比α-酮酸更易脱羧,通常β-酮酸只能在低温下保存。第64页，共110页，星期日，2025年，2月5日问题:完成下列反应αβα’β’γ’第65页，共110页，星期日，2025年，2月5日β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮,三者在医学上称为酮体。β-羟基丁酸β-丁酮酸丙酮血中正常分布：~70%~30%微量血中酮体正常参考值：3~50mg/L酮血症：3000mg/L第66页，共110页，星期日，2025年，2月5日思考题医学上将β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮三者统称为酮体。血中酮体含量增加，会从尿中排出。医学上是如何确诊酮症酸中毒（酮体超标）？第67页，共110页，星期日，2025年，2月5日临床检测尿酮体取新鲜尿液5ml,于试管内,加亚硝酰铁氰化钠250mg,再加冰乙酸0.5ml,反复振荡使其溶解,混全均匀,沿管壁缓慢加入280g/L的氢氧化铵溶液,使之与尿液形成界面,静置后观察结果:十分钟后无紫色环出现为阴性

十分钟内只出现淡紫色环为弱阳性

十分钟内慢慢出现紫色环为阳性(+)

较快出现紫色环(++)

立即出现紫色环(+++~++++)第68页，共110页，星期日，2025年，2月5日乙酰乙酸乙酯及其性质：三．酮式-烯醇式互变异构第69页，共110页，星期日，2025年，2月5日酮式(93%)烯醇式（7%）与FeCl3Br2水Na反应与羟氨苯肼HCNNaHSO3反应第70页，共110页，星期日，2025年，2月5日乙酰乙酸乙酯的性质：能与氰氢酸、饱和亚硫酸氢钠、羟胺和苯肼等发生加成反应；用稀碱水解生成β-丁酮酸盐和乙醇；能使溴水褪色；与FeCl3作用显紫红色。第71页，共110页，星期日，2025年，2月5日互变异构现象

酮式（93%）烯醇式（7%）互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。第72页，共110页，星期日，2025年，2月5日互变异构的普遍性互变异构是有机化合物中比较普遍存在的现象，从理论上讲，凡有基本结构的化合物都可能有酮型和烯醇型两种互变异构体存在。但是由于化合物结构的差异，烯醇－酮型所占比例亦不同。第73页，共110页，星期日，2025年，2月5日丙酮酮式烯醇式（0.00025%）第74页，共110页，星期日，2025年，2月5日乙酰丙酮（2,4-戊二酮）酮式（20%）烯醇（80%）第75页，共110页，星期日，2025年，2月5日化合物形成稳定的烯醇式结构的条件（1）酮式结构的亚甲基受两个相邻极性基团的影响，使其氢原子易于质子化。（2）形成的烯醇式结构中，共轭体系有所延伸（3）烯醇式结构可形成分子内氢键以乙酰乙酸乙酯为例：?第76页，共110页，星期日，2025年，2月5日重要的羟基