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水的解离:如果又能同时满足即当时,可以忽略,上式可以进一步简化为:第30页,共66页,星期日,2025年,2月5日此时二元弱酸可按一元弱酸处理,H3O+相对浓度计算公式为:?若时,可进一步简化为:?对于三元弱酸溶液H3O+浓度的计算,一般可以忽略三元弱酸的第三级解离,而按二元弱酸处理。例题第31页,共66页,星期日,2025年,2月5日例5-4计算0.10mol·L-1H3PO4溶液的pH。已知25℃时Ka1(H3PO4)=6.7×10-3,Ka2(H3PO4)=6.2×10-8,Ka3(H3PO4)=4.5×10-13。解:,。可忽略H2O的解离和H3PO4的第二级解离和第三级解离。但可利用近似公式计算。溶液的H3O+浓度为:第32页,共66页,星期日,2025年,2月5日溶液的pH为:第33页,共66页,星期日,2025年,2月5日四、多元弱碱溶液浓度的计算
当时,可以忽略水的解离;当时,可以忽略多元弱碱的第二级解离。相对浓度的近似计算公式为:例题若,上式可进一步简化为:第34页,共66页,星期日,2025年,2月5日例5-5计算0.10mol·L-1Na2C2O4溶液的pH。已知时解:的第一级标准解离常数和第二级标准解离常数分别为:第35页,共66页,星期日,2025年,2月5日由于:可以用最简公式进行计算。OH-的相对浓度为:溶液的pH为:第36页,共66页,星期日,2025年,2月5日五、两性物质溶液H3O+浓度的计算两性物质HA-在溶液中存在下列质子转移平衡:?根据得失质子相等的原则:第37页,共66页,星期日,2025年,2月5日将平衡关系代入上式得:?给出质子或得到质子得能力都很小,故。上式可改写为:第38页,共66页,星期日,2025年,2月5日例题如果则上式可以简化为:第39页,共66页,星期日,2025年,2月5日例5-6计算0.10mol·L-1NH4Ac溶液的pH,时,解:可利用最简公式计算。H3O+相对浓度为:溶液的pH为:第40页,共66页,星期日,2025年,2月5日六、同离子效应和盐效应HAc是一种弱电解质,在溶液中存在下述解离平衡:?若在HAc溶液中加入NaAc晶体,Ac-与H3O+结合,生成HAc和H2O,使HAc的解离平衡逆向移动,HAc的解离度降低。这种在弱电解质溶液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使弱电解质解离度降低的现象称为同离子效应。例题(一)同离子效应第41页,共66页,星期日,2025年,2月5日解:HAc与Ac-在溶液中存在下列解离平衡:例5-7在0.10mol·L-1HAc溶液中,加入NaAc晶体,使NaAc的浓度为0.10mol·L-1。计算溶液中的H3O+浓度和HA
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