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探秘低分子量有机酸与黑炭：解锁土壤中PAHs形态及结合态残留释放的奥秘

一、引言

1.1研究背景与意义

多环芳烃（PolycyclicAromaticHydrocarbons，PAHs）是指分子中含有两个或两个以上苯环，以线状、角状或簇状排列的一类中性或非极性有机化合物。PAHs是最早被发现且数量最多的一类致癌物，具有“三致”效应，即致癌、致畸、致突变，严重威胁着人类健康和生态环境安全。PAHs主要来源于石油、煤炭、木材等有机物的不完全燃烧，以及工业废水排放、汽车尾气排放等人类活动。由于PAHs具有疏水性和半挥发性，它们在环境中难以降解，容易在土壤、水体和大气中积累，尤其是在土壤中，PAHs的半衰期可长达数年甚至数十年。

土壤作为PAHs的重要汇，其污染状况日益严重。据报道，我国部分地区土壤中PAHs的含量已超过土壤环境质量标准，对当地的生态环境和农产品质量安全构成了潜在威胁。例如，在一些工业发达地区，土壤中PAHs的含量高达数千微克每千克，远远超过了背景值。PAHs在土壤中的存在形态和结合态残留释放行为对其环境风险和生物有效性具有重要影响。不同形态的PAHs在土壤中的迁移、转化和生物可利用性不同，其对土壤生态系统和人类健康的危害程度也不同。因此，深入研究土壤中PAHs的形态及结合态残留释放规律，对于评估PAHs的环境风险、制定有效的污染控制措施具有重要意义。

低分子量有机酸（LowMolecularWeightOrganicAcids，LMWOAs）是一类分子质量较小（通常小于200Da）、含有一个或多个羧基的有机酸，如甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸等。LMWOAs广泛存在于土壤中，主要来源于植物根系分泌物、微生物代谢产物以及动植物残体的分解。LMWOAs具有较强的络合能力和酸碱缓冲能力，能够与土壤中的金属离子、有机物质等发生相互作用，从而影响土壤的理化性质和生物活性。已有研究表明，LMWOAs能够影响土壤中PAHs的吸附-解吸行为、迁移转化过程以及微生物降解效率。例如，草酸能够通过与土壤中的铁、铝氧化物络合，破坏其表面的吸附位点，从而促进PAHs的解吸；柠檬酸则能够通过调节土壤的pH值和氧化还原电位，影响微生物的生长和代谢，进而影响PAHs的降解。

黑炭（BlackCarbon，BC）是由生物质或化石燃料不完全燃烧产生的一类高度芳香化的含碳物质。黑炭具有较大的比表面积、丰富的孔隙结构和较高的化学稳定性，能够强烈吸附土壤中的有机污染物，如PAHs。黑炭对PAHs的吸附作用不仅能够降低PAHs的生物可利用性和迁移性，还能够影响PAHs在土壤中的老化过程和结合态残留释放行为。研究发现，黑炭能够与PAHs形成强的π-π相互作用和氢键，从而将PAHs固定在其表面或孔隙中，减少PAHs的解吸和释放。此外，黑炭的表面性质和结构特征也会影响其对PAHs的吸附能力和吸附机制。

综上所述，LMWOAs和黑炭作为土壤中重要的有机组分，对土壤中PAHs的形态及结合态残留释放具有重要影响。然而，目前关于LMWOAs和黑炭对土壤中PAHs形态及结合态残留释放的影响机制尚不完全清楚，尤其是在两者共同作用下的影响机制研究还相对较少。因此，开展本研究具有重要的理论意义和实际应用价值。本研究旨在揭示LMWOAs和黑炭对土壤中PAHs形态及结合态残留释放的影响机制，为评估PAHs的环境风险、制定有效的污染控制措施提供科学依据。同时，本研究也有助于深入了解土壤中有机污染物的环境行为和归趋，丰富土壤环境化学的理论知识。

1.2国内外研究现状

在国外，关于低分子量有机酸对PAHs影响的研究起步较早。有研究表明，低分子量有机酸能够改变土壤颗粒表面的电荷性质和电位，从而影响PAHs在土壤颗粒表面的吸附行为。例如，乙酸和柠檬酸能够降低土壤颗粒表面的负电荷密度，减少PAHs与土壤颗粒之间的静电引力，进而促进PAHs的解吸。此外，低分子量有机酸还可以通过与土壤中的金属离子形成络合物，改变土壤中PAHs的吸附位点，影响PAHs的吸附-解吸平衡。研究发现，草酸与铁、铝等金属离子形成的络合物能够占据土壤中PAHs的吸附位点，使PAHs从土壤颗粒表面解吸出来。

在国内，学者们也对低分子量有机酸与PAHs的相互作用进行了大量研究。一些研究关注低分子量有机酸对PAHs生物可利用性的影响。通过实验发现，低分子量有机酸能够增加PAHs在土壤溶液中的溶解度，提高PAHs的生物可利用性，从而增强微生物对PAHs的降解能力。例如，甲酸和乙酸能够促进