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一氧化碳发酵产乙醇的研究进展

一、引言

在“双碳”目标与工业固废资源化的双重驱动下，一氧化碳（CO）作为钢铁冶金、煤化工等行业的核心废气组分（排放量占工业废气总量15%以上），以及生物质气化的关键产物，其高效转化利用成为碳循环领域的研究热点。微生物介导的CO发酵产乙醇技术，凭借反应条件温和（常温常压）、产物选择性高、可实现“废气捕集-碳转化-能源生产”闭环等优势，突破了传统化学催化的高能耗瓶颈，为负碳乙醇生产提供了全新路径。菌种作为该技术的核心，其CO代谢效率、乙醇产率及工业废气适配性直接决定技术经济性，研究已从自然菌株筛选，历经代谢工程改造，迈入合成生物学精准设计的新阶段。本文结合国内外近年研究成果与工业化实践，系统梳理CO发酵产乙醇的微生物类型、技术突破、应用现状及未来方向。

二、CO发酵产乙醇的核心微生物及研究突破

CO发酵产乙醇的微生物主要依赖乙酰辅酶A途径（Wood-Ljungdahl途径）固定CO，根据代谢特性可分为产乙酸菌、梭菌及工程改造菌株三大类，研究聚焦于强化乙醇合成支路、提升CO耐受性及破除产物抑制。

（一）自然产乙醇微生物的筛选与性能优化

梭菌属（Clostridium）是目前研究最成熟的自然产乙醇菌株，兼具CO代谢与乙醇合成能力。美国LanzaTech公司从动物瘤胃中筛选出的ClostridiumljungdahliiATCC55383菌株，是首个实现CO工业化发酵的菌种，其可利用纯CO或含CO混合气体（CO:CO?:H?=60:20:20），在37℃厌氧条件下发酵72小时，乙醇产率达25g/L，且能耐受10%以下的H?S杂质。国内团队针对工业废气高CO浓度特性，从钢铁厂排污口污泥中分离出ClostridiumautoethanogenumGD-1菌株，通过梯度提高培养基中CO分压（从0.1MPa升至0.5MPa）进行适应性驯化，获得的突变株在CO体积分数80%的模拟钢铁废气中，乙醇产率较原始菌株提升42%，且对废气中的NOx（≤500ppm）具有天然耐受性。

产乙酸菌的改造实现了功能拓展。Moorellathermoacetica作为嗜热产乙酸菌，天然具有高效CO固定能力，但乙醇产率极低（＜2g/L）。中科院微生物所张立新团队通过敲除乙酸激酶基因（ack）阻断乙酸合成支路，同时过表达来自Zymomonasmobilis的乙醇脱氢酶基因（adhB），构建的工程菌株在55℃高温下利用CO发酵，乙醇产率提升至18g/L，较原始菌株提高9倍，且高温特性可降低发酵过程的杂菌污染风险。

（二）基因工程与合成生物学驱动的菌株升级

针对自然菌株乙醇产率低、副产物多（乙酸、丁酸）的缺陷，基因工程改造成为核心技术路径。丹麦Chalmers理工大学团队对Clostridiumcarboxidivorans进行精准代谢编辑：敲除乳酸脱氢酶基因（ldh）与磷酸转乙酰酶基因（pta），阻断乳酸与乙酸合成；同时强化丙酮酸脱羧酶基因（pdc）与乙醇脱氢酶基因（adhE），构建的“乙醇专一性”菌株在CO发酵中，乙醇占总发酵产物的比例从35%提升至92%，产率达32g/L，是目前已知自然菌株改造后的最高水平。

合成生物学技术推动菌株向“多功能集成”发展。中科院大连化物所周雍进团队以Clostridiumbeijerinckii为底盘，通过模块化组装COuptake基因（cooFS）、乙醇合成基因簇（adhE-adhB）及抗逆基因（groESL），构建的合成菌株不仅可利用纯CO，还能高效转化钢铁厂混合废气（CO45%、CO?20%、N?35%），乙醇产率达28g/L，且能耐受200ppm的氰化物（工业废气常见杂质），解决了自然菌株对废气杂质敏感的痛点。此外，该团队通过重构Wood-Ljungdahl途径的电子传递链，使菌株的CO转化速率提升30%，缩短发酵周期至48小时，接近工业化连续生产需求。

（三）非传统微生物的潜力挖掘

除梭菌外，极端环境微生物为CO发酵提供了新选择。从深海热液口分离的Thermoanaerobacterkivui，可在70℃、pH6.0的极端条件下利用CO产乙醇，其乙醇耐受性达12%（V/V），远超普通梭菌（8%以下）。德国不来梅大学团队通过适应性进化，使该菌株在含30%CO的混合气体中仍能维持稳定生长，乙醇产率达15g/L，为高温工业废气的直接利用提供了适配菌种。

古菌的独特代谢机制也备受关注。Methanobacteriumformicicum虽传统被认为产