第十章 分光光度法.ppt

光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm)。M1M2出射狭缝光屏透镜平面透射光栅光栅衍射示意图原理：利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光.*第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日检测器SeAu，Ag半导体h?硒光电池Ag、Au*第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日光电管红敏管625-1000nm蓝敏管200-625nmNi环（片）碱金属光敏阴极h?*第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日光电倍增管待扫描160-700nm1个光电子可产生106～107个电子*第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日1.显色反应的选择*灵敏度高，一般ε104*选择性好*显色剂在测定波长处无明显吸收。对照性好,?λmax60nm.*反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。*显色条件易于控制，重现性好。6.2光度分析法的设计6.2.1显色反应*第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日：：：：助色团－NH2，－OH，－X（孤对电子）ne2.显色剂O生色团：－N＝N－，－N＝O，OC=S,－N（共轭双键）πe无机显色剂:SCN-[Fe(SCN)]2+H2O2[TiO·H2O2]2+有机显色剂:*第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日有机显色剂 CH3－C－C－CH3HO－NN－OH＝＝NNOHCOOHSO3HOO型：NNNOHOHON型：PARNHNHNSNS型：双硫腙NN型：丁二酮肟邻二氮菲磺基水杨酸*第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日实验条件包括:溶液酸度，显色剂用量，试剂加入顺序，显色时间，显色温度，有机络合物的稳定性及共存离子的干扰等。（1）溶液的酸度M+HR===MR+H+*影响显色剂的平衡浓度和颜色*影响被测金属离子的存在状态*影响络合物的组成pH与吸光度关系曲线确定pH范围。6.2.2显色条件的选择*第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日（2）显色剂的用量M(被测组分)+R(显色剂)==MR(有色络合物)为使显色反应进行完全，需加入过量的显色剂。但显色剂不是越多越好。有些显色反应，显色剂加人太多，反而会引起副反应，对测定不利。在实际工作中根据实验结果来确定显色剂的用量。c(R)c(R)c(R)*第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日（3）显色反应时间有些显色反应瞬间完成，溶液颜色很快达到稳定状态，并在较长时间内保持不变;有些显色反应虽能迅速完成，但有色络合物的颜色很快开始褪色;有些显色反应进行缓慢，溶液颜色需经一段时间后才稳定。制作吸光度-时间曲线确定适宜时间。（4）显色反应温度：显色反应大多在室温下进行。但是，有些显色反应必需加热至一定温度完成。（5）溶剂：有机溶剂降低有色化合物的解离度，提高显色反应的灵敏度。如在Fe(SCN)3的溶液中加入丙酮颜色加深。还可能提高显色反应的速率，影响有色络合物的溶解度和组成等。*第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日邻二氮菲－亚铁反应完全度与pH的关系Fe2++3RH＋H＋A柠檬酸c(R)≈[R′]=10-4mol·L-1β3＝1021.3β3FeR3*第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日pH3～8为适宜的酸度范围*第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日（6）干扰及其消除方法a.控制溶液酸度b.加入掩蔽剂选取的条件是掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰物质形成的络合物的颜色应不干扰待测离子的测定。c.利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态d.利用校正系数e.用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰。f.选择适当的波长g.当溶液中存在有消耗显色剂的干扰离子时，可通过增加显色剂的用量来消除干扰。h.分离以上方法均不奏效时，采用预先分离的方法。*第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日6.2.3测量波长和吸光度范围的选择（1）测量波长的选择为了使测定结果有较高的灵敏度，应选择被测物质的最大吸收波长