第四章 酸碱滴定法.pptVIP

四、其他酸碱溶液pH值的计算(一)一元强酸（碱）溶液例8：试求3.0×10-7mol/LHCl溶液的pH值。对强碱溶液的计算只需将[H+]项换成[OH-]，cHCl换成cOH。HCl→Cl-H+←H2O→OH-解：由PBE[H+]=cHCl+[OH-]得第29页，共46页，星期日，2025年，2月5日(二)二元弱酸(H2A)溶液H2A→HA-→A2-H+←H2O→OH-第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日p59例9H2CO3饱和溶液中：已知碳酸的pKa1=6.38，pKa2=10.25，c=0.040mol/L.先用一元弱酸的最简式算出[H+]第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日解：酒石酸为二元酸，Ka1=10-3.04，Ka2=10-4.37，p60例10:求0.090mol/L酒石酸溶液的pH值。第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日例11:计算0.20mol/LNa2CO3水溶液的pH值。解：碳酸钠是二元碱，处理的方法与二元酸类似。第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日§4-1酸碱平衡理论基础一、酸碱质子理论1.酸碱定义：凡是能给出质子的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。2.酸碱半反应和共轭酸碱对在同一酸碱半反应中的酸和碱称为共轭酸碱对。酸共轭碱质子质子共轭酸碱酸碱半反应第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日由此可见，酸和碱可以是阳离子、阴离子或中性分子。比较下列每个酸碱半反应中的共轭酸碱对：第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日二、酸碱反应及其平衡常数2.水的质子自递作用1.弱酸、弱碱在水中的离解第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日3.“盐类水解”反应醋酸根的水解：从上述两个反应及其平衡常数关系式可见：①电离理论中的“水解”反应，在质子理论中均属于酸碱反应。②共轭酸碱对离解常数Ka、Kb之间的关系为：Ka×Kb=Kw，或pKa+pKb=pKw。③一个酸的酸性越强(Ka越大),则它共轭碱的碱性越弱(Kb越小)。铵离子的水解：第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日p47例1：已知NH3的离解反应为：

NH3+H2O=NH4++OH-Kb=1.8×10-5

求NH3的共轭酸的离解常数。解：∵NH3的共轭酸是NH4+,而该酸的离解常数为Ka由于共轭酸碱对的离解常数有：Ka×Kb=Kw关系，第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日例题p63习题2已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。求PO43-对应的pKb1，HPO42-对应的pKb2，H2PO4-对应的pKb3。H2PO4-的共轭酸是H3PO4，因为H3PO4作为酸的离解常数pKa1=2.12，所以，pKb3=pKw-pKa1=14.00-2.12=11.88。解：PO43-的共轭酸是HPO42-，因为HPO42-作为酸的离解常数pKa3=12.36，所以,pKb1=pKw-pKa3=14.00-12.36=1.64。HPO42-的共轭酸是H2PO4-，因为H2PO4-作为酸的离解常数pKa2=7.20，所以，pKb2=pKw-pKa2=14.00-7.20=6.80。第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日p48例2：S2-与H2O的反应为：S2-+H2O=HS-+OH-Kb1=1.4求S2-共轭酸的离解常数Ka2。解：S2-共轭酸为HS-，该共轭酸的离解常数第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日平衡时各存在形式的平衡浓度分别表示为:[H3PO4]、[H2PO4-]、[HPO42-]和[PO43-]。§4-2酸碱存在形式的分布系数和分布曲线而且一、水溶液中酸（碱）的存在形式对于一个n元酸HnA，它在水溶液中的存在形式有:HnA、Hn-1A-、Hn-2A2-……、An-。总共n+1种。C称为总浓度或分析浓度。二、酸碱存在形式的平衡及其平衡浓度如浓度为C的磷酸，在水溶液中有如下平衡如磷酸在溶液中的存在形式有：H3PO4、H2PO4-、HPO42