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高分子的聚集态结构高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为:非晶态结构高聚物可以是完全的非晶态非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态这种缠结、混杂的状态存在着一定程度的有序非晶态高分子没有熔点,在比容-温度曲线上有一转折点,此点对应的温度称为玻璃化转变温度,用Tg表示第29页,共44页,星期日,2025年,2月5日温度比容非晶态高聚物的温度比容曲线将一非态晶高聚物试样,施一恒定外力,记录试样的形变随温度的变化,可得到温度形变曲线或热机械曲线TgTf温度形变玻璃态高弹态粘流态非晶态高聚物的温度形变曲线玻璃态高弹态粘流态玻璃化转变温度,Tg粘流温度,TfTg是非晶态高聚物的主要热转变温度第30页,共44页,星期日,2025年,2月5日晶态结构高聚物可以高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态结晶熔融温度,Tm,是结晶高聚物的主要热转变温度液晶态结构取向态结构第31页,共44页,星期日,2025年,2月5日第1页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.绪论高分子的基本概念高分子化合物的基本特征高分子化合物的命名和分类聚合反应1高分子科学是当代发展最迅速的学科之一高分子科学既是一门应用科学,又是一门基础科学高分子科学已经发展成高分子化学和高分子物理两个主要分支本章内容第2页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.1高分子的基本概念高分子也叫高分子化合物,是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物这些术语一般可以通用Macromolecules,HighPolymer,Polymer高常用的高分子的分子量一般高达几万、几十万,甚至上百万,范围在104~106什么是高分子?第3页,共44页,星期日,2025年,2月5日合成聚合物的起始原料称为单体(Monomer)在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元(Structureunit)聚合一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。例如:聚苯乙烯1.由一种结构单元组成的高分子缩写成第4页,共44页,星期日,2025年,2月5日n表示重复单元数,也称为链节数,在此等于聚合度聚合度(Degreeofpolymerization)聚合度是衡量高分子大小的一个指标。有两种表示法:以大分子链中的结构单元数目表示,记作以大分子链中的重复单元数目表示,记作结构单元=单体单元=重复单元=链节结构单元有时也称为单体单元(Monomerunit)重复单元(Repeatingunit),链节(Chainelement)第5页,共44页,星期日,2025年,2月5日在这里,两种聚合度相等,都等于n另一种情况:式中:M是高分子的分子量M0是结构单元的分子量由聚合度可计算出高分子的分子量:结构单元=重复单元=链节?单体单元第6页,共44页,星期日,2025年,2月5日此时,两种结构单元构成一个重复结构单元结构单元结构单元重复结构单元2.由两种结构单元组成的高分子合成尼龙-66则具有另一特征:第7页,共44页,星期日,2025年,2月5日3.由无规排列的结构单元组成的高分子由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物结构单元?重复单元?单体单元单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子但,重复单元=链节注意:Mo两种结构单元的平均分子量第8页,共44页,星期日,2025年,2月5日x,y为任意值,故在分子链上结构单元的排列是任意的:??M1M2M1M1M2M1M2M2M2??在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅结构单元=单体单元由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物例如:丁苯橡胶第9页,共44页,星期日,2025年,2月5日1.2高分子化合物的基本特征分子量大是高分子的根本性质高分子的许多特殊性质都与分子量大有关,如:高分子的溶液性质:难溶,甚至不溶,溶解过程往往要经过溶胀阶段溶液粘度比同浓度的小分子高得多分子之间的作用力大,只有液态和固态,不
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