高分子物理学.ppt

《2》影响高聚物熔点的因素1）结晶温度结晶温度低：熔点低、熔限宽温度低：分子活动能力较小形成晶体不完善结晶程度差异较大结晶温度高：熔点高、熔限窄第62页，共90页，星期日，2025年，2月5日《2》影响高聚物熔点的因素

2）高分子链结构对熔点的影响概述在熔融温度Tm时晶相与非晶相达到热力学平衡ΔF=0?|ΔH|∴Tm（K）=———|ΔS|因此|ΔH|↑、|ΔS|↓有利于Tm的↑第63页，共90页，星期日，2025年，2月5日《3》结晶度对高聚物性能的影响结晶结构↓高分子链排列规则、整齐、紧密↓↓分子链间的作用增大链段的运动困难↓↓影响各种宏观性能第30页，共90页，星期日，2025年，2月5日不同结晶度聚乙烯的性能结晶度%65758595相对密度熔点（℃）拉伸强度Mpa伸长率（%）冲击强度（KJ/m2）硬度0．911051．4500541300．9312018300272300．9412525100213800．96130402016700第31页，共90页，星期日，2025年，2月5日聚四氟乙烯力学性能与结晶度的关系温度（℃）弯曲弹性模量（MPa）拉伸强度（MPa）断裂伸长率（%）淬火未淬火淬火未淬火淬火未淬火-4011302390503010070-20980233044325160100074018103330190150204708502520400470404005102418500650802183802013550060010019115480540第32页，共90页，星期日，2025年，2月5日《3》结晶度对高聚物性能的影响◆力学性能：模量↑；硬度↑；伸长率↓；冲击强度↓拉伸强度——高弹态↑；玻璃态↓力学性能也与结晶形态有关?球晶尺度↑：伸长率↑；冲击强度↓；模量↓；强度-◆其它性能：热性能↑；耐溶剂性↑；溶解性能↓；透气性↑；密度↑；光学透明性↓第33页，共90页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯的结晶度、

分子量和性能的关系第34页，共90页，星期日，2025年，2月5日§3高聚物的结晶过程3—1结晶速率结晶分子排列规整紧密?高聚物体积收缩，密度ρ↑或比容V↓结晶过程体积收缩：慢——快——慢第35页，共90页，星期日，2025年，2月5日3—1结晶速率结晶速率定义：在某一特定温度下，因结晶而发生的体积收缩进行到一半所需时间的倒数。1/t1/2体积收缩特征：慢快慢

?实验第36页，共90页，星期日，2025年，2月5日3—2结晶动力学——Avrami方程结晶动力学：研究结晶程度~结晶时间的关系.高聚物的结晶过程与低分子物相近可用Avrami方程描述：V——高聚物比容t——结晶时间K——结晶速率常数n——Avrami指数C——结晶程度第37页，共90页，星期日，2025年，2月5日Avrami方程t=0时Vt=V0则有C=0?t→∞时Vt=V∞则有C=1（100%）第38页，共90页，星期日，2025年，2月5日Avrami方程Avrami方程取二次对数：截距——logK斜率——n第39页，共90页，星期日，2025年，2月5日Avrami方程结晶速率常数