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*第1页，共31页，星期日，2025年，2月5日范特霍夫(van’tHoff)方程化学反应等压方程若反应放热，T↑，K↓化学平衡向生成反应物的方向移动。化学平衡向生成产物的方向移动。若反应吸热，T↑，K↑第2页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.为定值时范特霍夫方程的积分式3.为温度的函数时范特霍夫方程的积分式第3页，共31页，星期日，2025年，2月5日在温度一定下,具有确定的值，分解反应达平衡时，各气相组分的分压力之和叫该物质在此温度下的分解压力。分解压力是温度的函数。4.分解压力与分解温度:→→平衡时各组分的分压力→T分解压力→平衡时各组分的分压力→→分解压力=外压T当分解压力等于外压时所对应的温度，叫分解温度。第4页，共31页，星期日，2025年，2月5日T:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)叫做该温度下碳酸钙的分解压力若:该分解压力所对应的温度叫碳酸钙的分解温度T，p:NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)第5页，共31页，星期日，2025年，2月5日例5.6:由下列25℃时的标准热力学数据估算在100kPa外压下,CaCO3(s)的分解温度(实验值t=895℃)物质CaCO3(s，方解石）-1206.92-1128.7992.981.88CaO(s)-635.09-604.0339.7542.80CO2(g)-393.509-394.359213.7437.11由于，可近似认为与温度无关第6页，共31页，星期日，2025年，2月5日解一：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)设分解温度为T2，在该温度下的平衡常数：求T1=298.15K时的标准平衡常数:第7页，共31页，星期日，2025年，2月5日T2=1110Kt2=837℃第8页，共31页，星期日，2025年，2月5日解二：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)设分解温度为T2，由于T2=1110K第9页，共31页，星期日，2025年，2月5日例5.7：已知25℃时A(g)及B(g)的热力学数据如下：物质A(g)9.16304.277.28B(g)33.2240.037.20今取4molA(g)在25℃、100kPa发生如下反应：当反应达到平衡后，再恒压加热到75℃,到达平衡态。求此加热过程的第10页，共31页，星期日，2025年，2月5日解：(1)确定25℃平衡态：第11页，共31页，星期日，2025年，2月5日25℃反应平衡时各物质的量：平衡：4mol-x2x初态：4mol0n=4mol+x∴第12页，共31页，星期日，2025年，2月5日(2)确定75℃平衡态：第13页，共31页，星期日，2025年，2月5日75℃反应平衡时各物质的量：平衡：4mol-y2y初态：4mol0n=4mol+y∴
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