第五章固相析出分离法.pptVIP

一、结晶过程二、过饱和溶液的形成三、提高晶体质量的途径第61页，共100页，星期日，2025年，2月5日饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶质在同等条件下的饱和溶解度时，该溶液称为饱和溶液；过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶液称之为过饱和溶液；溶质只有在过饱和溶液中才能析出；一、结晶过程1.概念第62页，共100页，星期日，2025年，2月5日推动力：形成新相（固体）需要一定的表面自由能。因此，溶液浓度达到饱和溶解度时，晶体尚不能析出，只有当溶质浓度超过饱和溶解度后，才可能有晶体析出。晶核：最先析出的微小颗粒是以后晶体的中心，称为晶核。首先形成晶核，微小的晶核具有较大的溶解度。实质上，在饱和溶液中，晶核是处于一种形成—溶解—再形成的动态平衡之中，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能够稳定存在。2.晶体的形成结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的过程。条件：第63页，共100页，星期日，2025年，2月5日过程：形成过饱和溶液晶核形成晶体生长第64页，共100页，星期日，2025年，2月5日3.结晶曲线稳定态：不沉淀结晶亚稳定态：不自动生产结晶，加入晶体能诱导结晶。控制条件，让晶体缓慢长大。不稳定态：自动沉淀结晶，大量细小结晶※结晶操作通常都在亚稳区中进行第65页，共100页，星期日，2025年，2月5日4.起晶方法自然起晶把溶液蒸发浓缩至过饱和区（不稳定区），则有大量晶核自然形成。但晶核数量难以控制，晶粒小。第66页，共100页，星期日，2025年，2月5日刺激起晶把溶液蒸发至接近过饱和线后把溶液放出，使溶液突然冷却，进入过饱和区形成大量晶核。当晶核达到一定数量后，回升温度，使溶液进入介稳区，停止晶核产生，然后再慢慢冷却，同时搅拌，使晶核长大。第67页，共100页，星期日，2025年，2月5日晶种起晶将溶液浓缩到介稳定区的饱和浓度后，加入一定大小和数量的晶种，同时均匀搅拌，使晶体长大。优点：控制方便，产品晶体大小均匀。第68页，共100页，星期日，2025年，2月5日二、过饱和溶液的形成（结晶方法）1.蒸发法蒸发除去部分溶剂，在常压或减压下加热除去一部分溶剂，以达到或维持过饱和度。适用于小分子化合物的结晶，受热变性的蛋白质或酶类不宜采用。第69页，共100页，星期日，2025年，2月5日2.温度诱导法通过升高或降低温度，使溶液逐渐达到饱和，可缓慢析出晶体。热盒技术耐热生化物质高温溶解→温度逐渐下降析出晶体第70页，共100页，星期日，2025年，2月5日3.盐析结晶法固体盐粉末、饱和盐溶液（中性盐）蛋白质及酶类药物制备中常用方法第71页，共100页，星期日，2025年，2月5日4.透析结晶法*使溶解度的变化连续又缓慢第72页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.有机溶剂结晶常用的有机溶剂有乙醇、丙酮、甲醇、丁醇、异丙醇、乙腈、2、4二甲基戊二醇（MPO）等。蛋白质变性溶剂回收6.等电点结晶第73页，共100页，星期日，2025年，2月5日7.微量扩散法通过气相扩散使样品中溶质达到饱和→晶体第74页，共100页，星期日，2025年，2月5日8.化学反应结晶法调pH或加反应剂→生成新物质→结晶其实质是利用化学反应，对待结晶的物质进行修饰，一方面可以调节其溶解特性，同时也可以进行适当的保护；第75页，共100页，星期日，2025年，2月5日9.共沸蒸馏结晶共沸物的共沸点↓真空下共沸点↓真空低温下进行共沸蒸馏结晶常多种方法综合应用第76页，共100页，星期日，202