矿物的晶体化学.ppt

第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日第六章矿物的晶体化学Chapter5crystalloidchemistryofmineral元素的离子类型elementaryiontype球体的最紧密堆积spheriformclosestpacking配位数和配位多面体coordinationnumberandcoordinationpolyhedron类质同像isomorphism晶体结构的有序—无序、同质多像、多型order-disorderstructure,polymorphism，polytypism第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日何谓晶体化学？What’scrystalloidchemistry?晶体化学是研究单质或化合物中离子、分子或原子在晶体内的分布规律，从而阐明化学成分与晶体结构以及与晶体的物理性质、化学性质之间关系的分支学科。一、元素的离子类型elementaryiontype惰性气体型离子（ns2np6，1s2）铜型离子（ns2np6nd10）过渡型离子（ns2np6nd1-9）不同价态的同种元素可能分属不同的离子类型过渡型离子≠过渡元素注意第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日原子半径和离子半径atomradiusandionradius有效半径绝对半径二、球体的最紧密堆积spheriformclosestpacking晶体结构球体堆积Why?具有一定有效半径的离子或原子刚性小球金属键和离子键都没有方向性和饱和性晶体中原子或离子的化合遵循内能最小的原则单元素晶体等大球体化合物不等大球体第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日1、等大球体的最紧密堆积isometricspheriformclosestpacking第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日三层重复ABCABCABC....最紧密堆积面（111）立方最紧密堆积cubicclosestpacking第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日两层重复ABABAB....最紧密堆积面（0001）六方最紧密堆积Hexagonalclosestpacking第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日八面体空隙四面体空隙最紧密堆积空隙率29.5%当n个球做最紧密堆积时四面体空隙数=2n八面体空隙数=n空隙的类型和数目第8页，共22页，星期日，2025年，2月5日2、不等大球体的最紧密堆积differentspheriformclosestpacking阴离子作最紧密堆积阳离子充填其空隙最紧密堆积原理可适用于许多晶体结构，特别是金属晶格和离子晶格第9页，共22页，星期日，2025年，2月5日三配位数和配位多面体coordinationnumberandcoordinationpolyhedron配位数(coordinationnumberC.N.)每个原子或离子周围与之呈配位关系的原子或异号离子的数目配位多面体(coordinationpolyhedron)以任一原子或离子为中心，将其周围与之呈配位关系或异号离子的中心联线所形成的几何图形影响配位数的因素influencefactorofC.N.质点的相对大小，堆积的紧密程度及质点间化学键的性质第10页，共22页，星期日，2025年，2月5日配位数由金属键离子键共价键降低金属键做最紧密堆积时具最高配位数（12）典型共价键或以共价键为主的单质或化合物都具有最低的配位数（CN=3,4)离子化合物晶体，配位数大小主要取决于阴、阳离子半径的比值温度增高配位数减小压力增大配位数增高外因rarc=0.414rc—阴离子半径ra—阳离子半径第11页，共22页，星期日，2025年，2月5日配位多面体的自我调整常见阳离子的配位数及配位多面体配位数及配位多面体的形状第12页，共22页，星期日，2025年，2月5日配位多面体的连接方式晶体结构可视为由配位多面体相互联结而成的体系第13页，共22页，星期日，2025年，2月5日四类质同像isomorphism1概念definition晶体结构中某种质点（原子、离子或分子）被其