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摘要
随着全球工业活动的增加,水环境中的硒(Se)含量已严重超标,过量的硒对
人类健康和生态环境造成极大威胁。壳聚糖(CS)是世界上储量丰富的天然多糖聚
合物,具有无毒、价格低廉、可生物降解等优势,且其主链带有大量羟基、氨基
等官能团,在处理水环境污染物方面展示出较大的潜力。然而,CS机械和热稳
定性能差,酸性条件下易溶解和吸附后难以回收利用等缺点,限制了其在水污染
治理中的应用。本文利用CS的凝胶特性,采用液氮定向冷冻法制备CS气凝胶,
有效解决了纳米材料的难回收问题,且具有较高的Se(IV)吸附容量。随后,为了
进一步提高气凝胶的吸附性能和机械强度,在CS骨架上原位生长FeOOH纳米
粒子,增加活性吸附位点,添加纤维素纳米纤维(CNF)作为功能材料,提高凝胶
的强度和韧性,构建出CS/FeOOH/CNF(CFC)气凝胶。分别探究了CS气凝胶和
CFC气凝胶对Se(IV)的吸附性能和去除机理,具体研究内容如下:
采用液氮定向冷冻法制备CS气凝胶,通过多种手段对其结构和性能进行表
征。SEM显示CS气凝胶具有紧凑且密集互连的多孔结构,这有助Se(IV)扩散到
气凝胶内部,从而显著提高吸附效率。CS气凝胶对Se(IV)的理论吸附容量为56.45
mg/g,优于大多数天然和复合吸附剂,吸附平衡在2.5h内达到,酸性条件下有利
于CS气凝胶对Se(IV)的吸附,对Se(IV)的吸附基本不受腐植酸(HA)的影响。实
际应用研究表明,CS气凝胶在处理含Se(IV)污染废水和吸附剂循环稳定性方面
也展示出较大的潜力。微化学分析结果表明,CS气凝胶吸附Se(IV)属于物理吸
附,静电吸引在CS气凝胶吸附Se(IV)中起主要作用,同时氨基和羟基与Se(IV)
之间通过形成氢键增强了吸附效果。
为了进一步提升CS气凝胶材料对Se(IV)的实用性能,将FeOOH纳米粒子
原位生长在CS骨架上以提供更多的活性吸附位点,同时引入CNF作为增韧材
料,提高气凝胶的机械设强度和热稳定性,成功计并合成了CFC气凝胶。与CS
气凝胶相比,制备的CFC气凝胶对Se(IV)表现出更加优异的去除能力,吸附容
量进一步提升至90mg/g,且在3h内达到吸附平衡。CFC气凝胶在较宽的pH范
围内表现出良好的Se(IV)吸附效果,吸附过程基本不受大多数阴离子和高浓度盐
的影响。此外,CFC气凝胶对于低浓度含Se(IV)复杂废水展示出优异的综合去除
性能。微化学分析结果表明,CFC气凝胶对Se(IV)主要受化学吸附控制,即内表
面络合在CFC气凝胶吸附Se(IV)中起主导作用,而静电吸引和氢键协同促进气
凝胶对Se(IV)的捕获。
总之,设计合成的两种气凝胶可为开发新一代壳聚糖基凝胶材料以实现高效、
快速、可持续处理含Se(IV)废水提供理论和实验依据。
关键词:壳聚糖基气凝胶;吸附;含硒废水;去除性能;吸附机理
Abstract
Withincreasingglobalindustrialactivities,theseleniuminthewaterenvironment
hasseriouslyexceededthestandardcontent.Excessiveseleniumwillposeagreatthreat
tohumanhealthandtheecologicalenvironment.Chitosan(CS)isanatural
polysaccharidepolymerwithabundantreservesworldwide,holdingtheadvantagesof
non−toxic,lowprice,andbiodegradability.CSiscomposedofalargenumberof
functionalgroupssuchashydroxylandaminogroups,whichhasshowngreatpotential
inthetreatmentofwaterenvironmenta
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