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电解原理的创新应用是每年高考的高频考点,此类试题常借助离子交换膜进行物质的制备、物质的分离与提纯、废水的处理等当前工业生产中的热点问题进行考查。题目常以装置图为载体呈现,题材广、信息新、试题具有一定的难度,其中离子交换膜能将工业生产与化学知识有机的融合在一起,其类型主要有阴离子交换膜、阳离子交换膜、质子交换膜和双极膜等,其功能在于选择性透过某些离子和阻断某些离子或隔离某些物质,从而实现物质的制备或提纯。能很好地考查考生学以致用的能力。
题型一用于物质的制备
【典例1】氢碘酸(HI)可用“四室电渗析法”制备,其工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。下列叙述错误的是()
A.通电后,阴极室溶液的pH增大
B.阳极电极反应式是2H2O-4e-4H++O2
C.得到1mol产品HI,阳极室溶液质量减少8g
D.通电过程中,NaI的浓度逐渐减小
答案:C
解析:通电后,阴极电极反应式为2H2O+2e-2OH-+H2↑,则溶液的pH增大,A正确;阳极上发生氧化反应,电极反应式为2H2O-4e-4H++O2↑,B正确;根据阳极电极反应式可知得到1mol产品HI,则外电路中转移1mol电子,阳极室溶液质量减少0.25molO2和1molH+,共减少9g,C错误;通电过程中,原料室中的Na+移向阴极室,I-移向产品室,所以NaI的浓度逐渐减小,
归纳总结
工业上常用多室电解池制备物质,多室电解池是利用离子交换膜的选择透过性,即允许带某种电荷的离子通过而限制带相反电荷的离子通过,将电解池分为两室、三室、多室等,以达到浓缩、净化、提纯及电化学合成的目的。其中离子交换膜的判断方法:
1.Co是磁性合金的重要材料,也是维生素重要的组成元素。工业上可用如图装置制取单质Co并获得副产品盐酸(A、B均为离子交换膜)。下列说法正确的是()
A.A膜为阴离子交换膜,B膜为阳离子交换膜
B.若去掉A膜,石墨电极的电极反应不变
C.当电路中转移2mol电子时,阳极产生11.2LO2
D.若产品室Δn(HCl)=0.2mol,阴极溶液质量减少13g
解析:D由题图可知,Co为阴极,电极反应式为Co2++2e-Co,石墨为阳极,电极反应式为2H2O-4e-O2↑+4H+。氯离子透过B膜进入产品室,故B膜为阴离子交换膜,阳极生成氢离子,氢离子透过A膜进入产品室,故A膜为阳离子交换膜,A错误;若去掉A膜,则阳极室的电解质溶液为硫酸和盐酸的混合溶液,此时石墨电极的电极反应式为2Cl--2e-Cl2↑,发生改变,B错误;根据得失电子守恒可知,当电路中转移2mol电子时,阳极产生O2的物质的量为2mol4=0.5mol,由于题干未告知气体所处的状态,故无法计算其体积,C错误;若产品室Δn(HCl)=0.2mol,则阴极室有0.2mol氯离子透过B膜进入产品室,析出0.1molCo,阴极室质量减少0.1mol×59g·mol-1+0.2mol×35.5g·mol-1=
2.有机电化学合成是目前公认的一种绿色可持续性合成策略,电化学合成1,2二氯乙烷的装置如图。
下列说法错误的是()
A.a为负极,离子交换膜Ⅰ为阳离子交换膜
B.M极发生反应:2H2O+2e-H2↑+2OH
C.电路中每通过1mole-理论上消耗14g乙烯
D.随电解进行NaOH与NaCl需及时补充
解析:D根据图示,惰性电极N上,CuCl→CuCl2,发生氧化反应,N为阳极,则b为正极,a为负极,CuCl→CuCl2时,消耗Cl-,离子交换膜Ⅱ为阴离子交换膜,Cl-由NaCl溶液进入阳极室(N),为了平衡电荷,Na+由NaCl溶液进入阴极室(M),离子交换膜Ⅰ为阳离子交换膜。a为负极,惰性电极M发生的电极反应为2H2O+2e-H2↑+2OH-。随着电解进行,NaCl溶液需要补充,而NaOH不需要补充。电路中每通过1mole-理论上生成1molCuCl2,消耗14g
题型二用于物质的分离与提纯
【典例2】用电解法可提纯含有某种含氧酸根离子杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是()
A.阳极反应式为4OH--4e-2H2O+O2
B.通电后阴极区溶液pH会增大
C.K+通过交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b口导出
答案:C
解析:阳极区为粗KOH溶液,阳极上OH-失电子发生氧化反应:4OH--4e-2H2
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