第一章 原子分子及元素周期性.pptVIP

5.1.2单质与稀酸的作用单质通过释放H2而被氧化，通常在酸溶液中比在水中更普遍、更容易。其理由是：①系统中H＋(aq)离子浓度增加可增加电对H＋/H2的电极电势，以至能用这个反应机理同水作用的单质的数量增加；②系统中大量存在的H＋(aq)离子可阻止氢氧化物沉淀的生成。如Co(s)＋H2O不反应(在pH＝7时，φθ(H＋/H2)＝－0.414V；φθ(Co2＋/Co)＝－0.277V)；Co(s)＋2H＋＝Co2＋(aq)＋H2(g)(在pH＝0时，φθ(H＋/H2)＝0V，Co2＋/Co电对的电极电势不受pH值所影响)。不过，有些时候，如果单质与酸作用生成了不溶性的或微溶性的产物，会抑制反应的进一步发生。如φθ(Pb2＋/Pb)＝－0.126V，但Pb不与稀盐酸或稀硫酸作用，因为Pb同这些酸作用时在其表面上生成了不溶性的PbCl2或PbSO4沉淀，保护Pb不受进一步的氧化。第62页，共132页，星期日，2025年，2月5日5.1.3单质同碱的作用除碱能使有些单质发生歧化作用之外，那些趋向于生成羟基配合物阴离子的元素的单质可以与碱作用。如Zn(s)＋2OH－(aq)＋2H2O＝[Zn(OH)4]2－(aq)＋H2(g)Si(s)＋2OH－(aq)＋H2O＝SiO32－(aq)＋H2(g)第63页，共132页，星期日，2025年，2月5日5.1.4单质与强于H＋的氧化剂的作用HNO3比H＋离子具有更强的氧化能力，所以它同HCl、稀H2SO4不同，它不是用H＋离子进行氧化，而是用NO3－阴离子进行氧化，反应产物与酸的浓度和单质的活泼性有关：Cu(s)＋2NO3－(浓)＋4H＋(aq)＝Cu2＋(aq)＋2NO2(g)＋2H2O3Cu(s)＋2NO3－(稀)＋8H＋(aq)＝3Cu2＋(aq)＋2NO(g)＋4H2O4Mg(s)＋2NO3－(很稀)＋10H＋(aq)＝4Mg2＋(aq)＋NH4＋(aq)＋3H2O3C(s)＋4NO3－(浓)＋4H＋(aq)＝3CO2(g)＋4NO(g)＋2H2OS(s)＋6NO3－(浓)＋4H＋(aq)＝SO42－(aq)＋6NO2(g)＋2H2O浓H2SO4以同样的方式同单质作用，它本身被还原为SO2：Cu(s)＋SO42－(浓)＋4H＋(aq)＝Cu2＋(aq)＋SO2(g)＋2H2OP4(s)＋10SO42－(浓)＋4H＋(aq)＝2PO43－(aq)＋5SO2(g)＋2H2O第64页，共132页，星期日，2025年，2月5日5.2主族元素化合物的周期性性质5.2.1氯化物的水解作用主族金属元素的氯化物,TlCl难溶于水,PbCl2的溶解度较小，其余的二元氯化物都易溶于水。其中碱金属和碱土金属的氯化物(除LiCl、BeCl2及MgCl2外)溶于水,在水中完全电离而不发生水解;其他金属及Li、Be、Mg的氯化物会不同程度地发生水解。一般水解是分步进行的，有些金属在水解时生成的碱式盐在水中溶解度很小，可沉淀出来：SnCl2＋H2O＝Sn(OH)Cl↓＋HClSbCl3＋H2O＝SbOCl↓＋2HClBiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl非金属氯化物，除CCl4和NCl3外均强烈水解生成二种酸：SiCl4＋4H2O＝H4SiO4＋4HClPCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HClNCl3的水解产物是一种酸和一种碱：NCl3＋3H2O＝NH3＋3HOClCCl4难水解。第65页，共132页，星期日，2025年，2月5日?关于主族元素氯化物的水解大致可归纳出以下几条规律：①正离子具有高的电荷和较小的半径，他们对水分子有较强的极化作用，因而易发生水解；反之，低电荷和较大离子半径的离子在水中不易水解。②由8(2)、18到18＋2电子构型的正离子，离子极化作用依次增强，水解变得容易。③共价型化合物水解的必要条件是中心原子必须要有空轨道或具有孤电子对。第66页，共132页，星期日，2025年，2月5日④温度对水解反应的影响较大，是主要的外因，温度升高时水解加剧。⑤不完全亲核水解的产物为碱式盐[如Sn(