温度对反应速率的影响 课件.pptVIP

*速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式反应速率与温度关系的几种类型反应速率与活化能之间的关系§11.7温度对反应速率的影响van’tHoff根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10K，反应速率近似增加2~4倍。一、van’tHoff近似规则例：某反应在390K时进行需10min。若降温到290K，达到相同的程度，需时多少？“活化分子”二、Arrhenius经验式——定积分式——微分式——不定积分式——指数式（表观）活化能1.阿仑尼乌斯公式适用于简单反应或复合反应中的每一个基元反应步骤。也可用于符合r=k[A]?[B]?…形式的复合反应，通常被称为表观活化能。适用条件:2.由于从理论上和精密的实验测定都表明A及Ea均与温度有关。所以在Arrhenius定律的指数式、对数式及定积分式都只适用于lnk与1/T成直线的区域。(1)阿仑尼乌斯活化能只对基元反应才有明确的物理意义。(4)升高温度对活化能大的反应相对有利;反之,降低温度则对活化能小的反应相对有利。(2)对总包反应而言,阿仑尼乌斯活化能是构成总反应的各基元反应活化能的组和。说明:例：某总包反应的速率常数k=k1k2k3?1/2,则其表观活化能为:(3)一般化学反应的活化能约在40~400kJ/mol之间。爆炸反应酶催化反应某些烃类的氧化反应少数气相三级反应如2NO+O2→2NO2T(1)T(2)T(3)T(4)T(5)三、温度对反应速率影响的类型(2)对同一反应，k随T的变化在较敏感。(3)对不同反应，Ea大，k随T的变化也大。lnk/[k](1)四、反应速率与活化能之间的关系低温区Ea,1=Um(活化态)–Um(反应物)Ea,-1=Um(活化态)–Um(产物)Um(活化态)Um(反应物)Um(产物)Ea,1Ea,-1?U0(a)放热反应Um(活化态)Um(反应物)Um(产物)Ea,1Ea,-1?U0(b)吸热反应17.某反应在300K时进行，完成40%需时24min。如果保持其他条件不变，在340K时进行，同样完成40%，需时6.4min，求该反应的实验活化能。18.N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时，N2O(g)的初始压力为39.2kPa，测得半衰期为1529s；在1030K时，N2O(g)的初始压力为48.0kPa，测得半衰期为212s。（1）判断该反应的级数；（2）计算两个温度下的速率常数；（3）求反应的实验活化能；（4）在1030K，当N2O(g)的初始压力为53.3kPa时，计算总压达到64.0kPa所需的时间。19.某一气相反应A(g)B(g)+C(g)，已知在298K时，k1=0.21s-1，k-2=5×10-9Pa-1·s-1，当温度由298K升到310K时，其k1和k-2的值均增加1倍，试求：（1）298K时的反应平衡常数Kp；（2）正、逆反应的实验活化能Ea；（3）298K时反应的ΔrHm和ΔrUm；（4）在298K时，A的起始压力为100kPa，若使总压力达到152kPa时，所需的时间。k1k-220.某溶液中含有NaOH及CH3COOC2H5，浓度均为0.01mol·dm-3，在298K时，反应经10min有39%的CH3COOC2H5分解，而在308K时，反应10min有55%的CH3COOC2H5分解。该反应速率方程为r=k[NaOH][CH3COOC2H5]。试计算：（1）在298K和308K时反应的速率常数；（2）在288K时，反应10min，CH3COOC2H5分解的分数；（3）293K时，若有50%的CH3COOC2H5分解，所需的时间。21.在673K时，设反应NO2(g)=NO(g)+1/2O2(g)可以进行完全，并设产物对反应速率无影响，经实验证明该反应是二级反应，速率方程可表示为，速率常数k与反应温度T之间的关系为试计算：（1）该反应的指前因子A及实验活化能Ea；（2）若在673K时，将NO2(g)通入反应器，使其压力为26.66kPa，发生上述反应，当反应器中的压力达到32.0kPa时所需的时间（设气体为理想气体