噻唑基共价有机框架的制备及光催化和吸附应用.pdfVIP

摘要

共价有机框架(COFs)是由C、H、O、N等轻质元素通过共价键连接的具有高

比表面积、高结晶性的有序多孔聚合物，具有比表面积大、孔道规整有序、稳定性

高、结构共轭等特点，在众多领域都得到了广泛的应用。COFs的稳定性是决定其应

用性能的关键。噻唑基COFs(TZ-COFs)除了具有COFs的通性外，还具有超高的

稳定性且应用前景广泛。但目前TZ-COFs的种类和应用少，难以满足其发展。为了

扩展TZ-COFs的种类及应用范围，本论文通过多组分反应合成了11种TZ-COFs，

并将其应用于光催化与CO2吸附。具体研究内容结果如下：

(1)利用一锅多组分反应法，以O2作为氧化剂，KI作为催化剂，制备了六种含

不同羟基数、孔径大小不同的TZ-COFs(8–13)。通过研究TZ-COFs在不同牺牲剂、

光源条件下的产HO性能，表明TZ-COF-10具有最佳的光催化产HO性能，在常

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温常压下可达5867.91µmolh–1g–1，O2气氛下可达6680.81µmolh–1g–1，同时TZ-

COF-10表现出较强的光催化稳定性，其在5个循环内催化性能没有发生明显的下

降。

(2)通过醋酸催化一锅多组分法，将稠环单体屈-6,12-二胺引入骨架中，制备了

五种TZ-COFs(14–18)。它们具有不同的孔径分布和D-A构型，对其进行了光催化

产氢实验。结果表明：TZ-COF-17具有最佳的产氢性能，可高达33.27mmolh–1g–1，

且具有较强的光稳定性和良好的循环性，在20h内产氢性能没有明显减弱。机理研

究表明，TZ-COF-17被质子化后吸光能力、导电能力和空穴和电荷分离能力均增强，

是性能优异的主要原因。

(3)将生成的TZ-COFs(14–18)应用于吸附CO，首先通过MaterialsStudio对

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吸附情况进行了模拟计算，之后对生成的TZ-COFs进行了CO2吸附实验，结果表

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明：TZ-COF-18具有最佳的CO2吸附性能，在273K，113kPa下可达到72.46cm

g–1，进一步通过MaterialsStudio计算了TZ-COFs的N/CO竞争吸附性能，从计算

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结果可知，TZ-COFs对CO的选择性均大于N。

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本论文通过多组分反应成功制备了11种高稳定的TZ-COFs，并用于光催化产

HO和H，及CO吸附应用，为设计和制备高稳定性、高光催化活性、高吸附性能

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的TZ-COFs提供了一定的理论依据。

关键词：噻唑基共价有机框架，光催化，气体吸附

Abstract

Covalentorganicframeworks(COFs)areorderedporouspolymerswithhighspecific

surfaceareaandhighcrystallinityconnectedbycovalentbondsoflightelementssuchas

C,H,O,N,etc.,whichhavethecharacteristicsoflargespecificsurfacearea,regularand

orderlypores