三脚架型一价铜蓝光配合物的理论研究及分子设计.pdfVIP

摘要

有机发光二极管（OrganicLight-EmittingDiode，OLED）凭借着高柔性、自

发光、视角广以及驱动电压低、响应速度快等优点在新一代显示屏幕领域有着举

足轻重的作用。因此，开发高效率、低成本的OLED材料，并提高器件的稳定性

和降低效率滚降，已成为科研界和产业界的研究重点。特别是近年来随着OLED

屏幕的飞速发展，全彩OLED显示技术也取得了显著进步，人们对红、绿、蓝三

基色发光材料的稳定性、效率和色纯度提出了更高的要求，其中蓝光材料的发光

效率普遍偏低，器件制作成本较高且使用寿命较短，这些问题成为限制其实现高

标准显示的关键因素。因此，蓝光材料的研究和改进已成为推动高性能全彩

OLED在日常生活中普及的迫切需求之一。

第二代含金属的磷光OLED材料和第三代具有热活化延迟荧光（Thermally

ActivatedDelayedFluorescence，TADF）性质的材料在发光机制上能够实现对激

子100%的利用率。在金属磷光OLED材料中，单重态激子能够依靠着贵金属原

子的自旋轨道耦合（Spin-OrbitCoupling，SOC）效应，通过系间窜越（Intersystem

Crossing，ISC）过程跃迁至三重激发态，随后由最低激发三重态（T）向基态辐

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射跃迁，发射磷光。然而，由于这类OLED材料通常需要使用贵金属，这不仅导

致成本高昂，还对环境造成负担。与之不同的是，TADF材料在室温下，能通过

反系间窜越过程（ReverseIntersystemCrossing，RISC），使T1态激子跃迁到最

低激发单重态（S），然后再向基态辐射跃迁，发射TADF。这类材料通常具备

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较小的单三态能隙差（ΔEST），使其在发光效率和性能上表现优越。第四周期的

铜元素因其具有丰富的储量、对环境较为友好且成本较低等优点，受到科研工作

者的广泛青睐。其中，一价铜[Cu(I)]配合物不仅具有多种配位构型和电荷跃迁特

征，能够形成多种类型的配合物，而且其发光颜色涵盖整个可见光区域。此外，

Cu(I)配合物还具备适中的SOC效应以及较小的ΔEST，这能够给其带来多种发光

机制（磷光、TADF以及双通道发光），从而实现接近100%的内量子效率。正

因为这些优点，Cu(I)配合物被认为是一类具有巨大潜力的TADF-OLED材料。

本文通过理论模拟，对一种特殊的三脚架构型的Cu(I)配合物在溶液和固相

环境下的光物理过程进行了详细研究。从微观角度解释了实验观察到的现象：1）

揭示了配合物1在液相下不发光的本质原因；2）探讨了配合物2聚集态下发光

效率提升的核心问题；3）分析了液相下配合物3发光效率比配合物2高的关键

因素。基于单齿P配体由正丁基取代的配合物3，我们设计了一个具有叔丁基取

代的同分异构体配合物4。配合物4不仅有效提升了SOC效应，还显著抑制了

跃迁过程中的结构形变，这使得ISC和和RISC速率得到数量级的提升。同时能

够实现磷光和TADF双通道发光，有效地防止了激子在三重态上的湮灭，使其成

为高效深蓝色（发射波长为462.6nm）TADF材料的优秀候选者。这项研究为合

成高效窄谱带蓝色磷光和TADF双通道发光材料提供了有用的信息。

关键词：有机发光二极管，一价铜配合物，磷光和TADF双通道发光，发光机理，

激发态跃迁速率

Abstract

Organiclight-emittingdiodes(OLEDs)arecrucialinthenextgenerationof

displaytechnology,offeringself-illumination,highflexibility,wideviewingangles,

lowdrivingvoltage,andrapidresponsetimes.Asaresult,thedevelopmentofhigh-

efficiency,low-costOLEDmaterials