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锂离子电池硅基负极：新型粘结剂与SiC复合材料的制备及性能探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源转型的大背景下，锂离子电池作为一种高效、便捷的储能装置，广泛应用于移动电子设备、电动汽车和储能系统等领域。随着这些应用领域对电池性能要求的不断提高，开发高性能的锂离子电池材料成为研究的关键。

硅基负极材料因其理论比容量高达4200mAh/g，约为传统石墨负极材料（372mAh/g）的10倍，在提高电池能量密度方面具有显著优势，被视为下一代理想的负极材料。此外，硅基负极材料还具备较高的充放电效率和良好的快充性能，能有效缩短充电时间，提升电池的使用体验，在电动汽车、航空航天等对能源需求较高的领域展现出巨大的应用潜力。然而，硅基负极材料在实际应用中面临诸多挑战。首先，硅在充放电过程中会发生巨大的体积变化，体积膨胀率可高达300%，这会导致硅颗粒破裂、粉化，使电极结构遭到破坏，从而严重影响电池的循环寿命。其次，硅的导电性较差，这会增加电池的内阻，降低电池的充放电效率，限制其在高功率应用中的使用。此外，硅基负极在循环过程中还会导致固体电解质界面（SEI）膜的不稳定，进一步影响电池的性能和稳定性。

粘结剂作为锂离子电池电极的重要组成部分，对电极的结构稳定性和电化学性能起着关键作用。传统的粘结剂如聚偏氟乙烯（PVDF），虽然具有一定的粘结性能，但在应对硅基负极的体积膨胀问题时存在明显不足。PVDF的电子和离子电导性差，易被电解液溶胀，导致活性物质在集流体上附着性变差，机械性能与弹性不理想，且容易和金属锂形成碳化锂，影响电池的使用寿命和安全性能。因此，开发新型粘结剂以满足硅基负极的特殊需求，成为解决硅基负极材料应用问题的关键之一。

SiC复合材料，如SiC纳米线、SiC颗粒增强复合材料等，由于其具有高硬度、高强度、高模量以及良好的热稳定性和化学稳定性等特点，在改善硅基负极材料性能方面展现出独特的优势。通过将SiC与硅基材料复合，可以有效缓解硅基负极在充放电过程中的体积变化，提高电极的结构稳定性；同时，SiC的高导电性也有助于提升硅基负极的电子传输能力，改善电池的充放电效率。因此，研究SiC复合材料在硅基负极中的应用，对于解决硅基负极材料面临的问题具有重要意义。

本研究旨在通过制备新型粘结剂和SiC复合材料，深入研究它们对硅基负极性能的影响，为解决硅基负极材料面临的体积膨胀、导电性差等问题提供新的解决方案。通过优化粘结剂和SiC复合材料的结构与性能，有望显著提升硅基负极的循环寿命、充放电效率和能量密度，推动锂离子电池性能的大幅提升，满足日益增长的能源存储需求，为电动汽车、智能电网等领域的发展提供有力的技术支持，对促进新能源产业的发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在新型粘结剂的研究方面，国内外学者进行了大量探索。为了解决硅负极在循环过程中体积膨胀与电导率差的问题，四川大学的喻媛媛博士和姜猛进教授提出了一种创新的三维交联n型双导电粘结剂——聚噁二唑（POD-c-GL）粘结剂。这种新型粘结剂具备离子和电子双导电性，能够在硅负极材料内部形成稳定的导电网络，其独特的n型掺杂特性使得粘结剂在硅负极工作电位下保持稳定的掺杂态，确保电子和离子的连续传输。通过与甘油原位反应，POD-c-GL粘结剂实现了化学与物理共同交联，形成高弹性、高强度的三维交联结构，有效承受硅颗粒在充放电过程中发生的体积膨胀，避免了电极结构的破坏，显著提升了电池的机械稳定性和循环寿命。实验结果表明，采用POD-c-GL粘结剂的硅负极在2Ag-1下经过1000次充放电循环后，仍能保持约75%的容量保持率，展现了卓越的循环稳定性。

国外也有研究聚焦于开发具有特殊结构和性能的粘结剂。有研究团队开发了一种基于α-硫辛酸(ALA)的动态聚合物TetraALA，在波长400至650纳米的可见光下，这种动态聚合物可在30秒内实现光固化，能在多种材料上维持很强的附着力，甚至可在水下实现粘贴。其关键在于材料中的动态二硫键，在固化时形成稳定结构，而遇微波辐射则可断裂，实现可控脱粘。然而，目前新型粘结剂的研究仍存在一些不足。部分新型粘结剂的制备工艺复杂，成本较高，难以实现大规模工业化生产；一些粘结剂虽然在实验室条件下表现出良好的性能，但在实际电池体系中的稳定性和兼容性还有待进一步验证；此外，对于粘结剂与硅基负极材料之间的相互作用机制，目前的研究还不够深入，需要进一步加强理论研究和实验探索。

在SiC复合材料的研究方面，国内外同样取得了一定进展。在航空航天领域，SiC晶须增强金属基复合材料得到了广泛关注与应用。SiC晶须具有高硬度、高强度、高模量以及良好的热稳定性和化学稳定性，当加入到