四氟苯醌基有机电荷转移盐单晶的生长及其性能研究.pdfVIP

摘要

有机半导体因其具有灵活性、溶液可加工性和质量轻等优点，受到了越来越广

泛地关注。与多晶材料相比，有机单晶还具有长程有序性和极低的缺陷密度，因此

近年来受到了越来越广泛地关注用来研究结构-性质的关系，这为合理设计功能材料

提供一些指导。有机电荷转移盐由给体分子和受体分子通过分子间弱相互作用组成，

其表现出许多特殊的物理和化学性质，如电导率、超导特性、双极性电荷传输特性

等。而分子间弱相互作用在调控分子的物理性质方面起着非常重要的作用，本论文

从共晶工程的角度设计合成了一系列有机电荷转移盐，通过调整有机电荷转移盐中

的电荷转移度，探究分子间弱相互作用对电荷转移度的贡献并尝试探索其性能，主

要包含以下两个方面：

（1）选取萘（naphthalene）、菲（phenanthrene，PHNT）、三亚苯（triphenylene，

TP）和苝（perylene）作为给体分子，它们均由不同数量的苯环构成且含有平面π共

轭结构，四氟苯醌（FA）作为受体分子，研究了分子间弱相互作用与电荷转移度之

间的关系。通过溶剂蒸发法和缓慢溶液冷却法制备了四种有机电荷转移盐

naphthalene-FA、PHNT-FA、TP-FA和perylene-FA。其中TP-FA是未报道的新晶体，

其剑桥晶体学数据中心（CCDC）号为2142479。单晶X射线衍射表明PHNT-FA、

TP-FA和perylene-FA三种晶体中给体分子和受体分子的化学计量比均为1:1且为混

合堆叠结构，通过拉曼光谱和红外光谱分别计算了四种电荷转移盐的电荷转移度

（DCT）。结果表明，在四种电荷转移盐中perylene-FA具有较大的DCT，表明其具

有较强的电荷转移相互作用，即随着给体分子中苯环数量的增加，DCT逐渐增加。

荧光光谱表明naphthalene-FA、PHNT-FA和TP-FA三种电荷转移盐具有较强的荧光

性能，有明显的红色荧光，perylene-FA没有荧光。三种电荷转移盐的荧光寿命与给

体分子相比均减小，其原因可能是在三种电荷转移盐中发生了能量转移，使得电子

从激发态回到基态的过程加快，从而使得荧光寿命降低。此外还测试了perylene-FA

单晶的光电性能，测试结果表明基于perylene-FA单晶的器件具有365nm-880nm的

宽光谱响应范围，并且其在780nm时的响应度最大，为8A·W−1，比探测率为2.3×

1011Jones，以及46ms的快速上升时间和22ms的快速下降时间。

（2）选取含有相同苯环个数不同构型的芘（pyrene）、三亚苯（triphenylene，

）、苯并蒽（benz[a]anthracene，BAA）和䓛（chrysene）作为给体分子，四氟苯

醌（FA）作为受体分子，研究了不同构型对分子间弱相互作用的影响，并且研究了

分子间弱相互作用对DCT的贡献。通过缓慢溶液冷却法制备了四种电荷转移盐

pyrene-FA、TP-FA、BAA-FA和chrysene-FA，其中TP-FA和BAA-FA是两种新的电

荷转移盐，其CCDC号分别为2142479和2129516。四种电荷转移盐中给体分子和受

体分子的化学计量比均为1:1且形成面对面的混合堆叠结构，使用拉曼光谱和红外光

谱分别计算了四种电荷转移盐的DCT的值。随后，分别计算了四种电荷转移盐的D-

A平面距离，结果表明DCT和D-A平面距离具有直接的关系，即随着D-A平面距离

的减小，四种电荷转移盐的DCT增加，chrysene-FA具有较大的DCT，表明在四种

电荷转移盐中，电荷转移相互作用和π-π相互作用对DCT的调节起主导作用。基于

chrysene-FA单晶制备了有机光电探测器并测试了器件性能，结果表明器件具有365

nm-780nm的宽光谱响应范围，这源自于给体分子和受体分子之间发生的电荷转移

相互作用，使得chrysene-FA分子的带隙变窄，其对光谱的吸收范围增加，并在635

nm表现出高达1.83A·W−19

的响应度和1.26×10Jones的比探测率，以及45ms的快

速上升时间和39ms