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含供氢体萘酰亚胺基硫醚型光引发剂：设计、合成及性能的深度探究

一、引言

1.1光固化技术的概述

光固化技术是一种利用光辐射促使物质发生化学变化的技术，通常应用于成膜过程。这种技术以光作为激发源，使得单体、低聚体或聚合体基质在光的作用下发生固化。该技术的本质是光引发的聚合和交联反应，其中紫外光的能量最高，可以促进不饱和聚酯树脂的C-C键断裂，形成自由基并实现树脂固化。添加光敏剂后，使用紫外线或可见光作为能源，可以使树脂迅速发生交联反应。光固化技术最初在工业上的成功应用是在光固化涂料领域，这一产品的产量远远超过光固化油墨和光固化胶粘剂，环氧丙烯酸树脂是光固化涂料的主要成分。

光固化技术的发展历程可以追溯到20世纪中期，当时科学家们开始探索利用紫外线引发聚合反应的可能性。随着研究的深入，光固化技术逐渐应用于涂料、油墨、胶粘剂等领域，并取得了显著的成果。近年来，随着科技的不断进步，光固化技术在3D打印、电子制造、生物医学等领域得到了广泛的应用，成为了材料科学领域的研究热点之一。

光固化技术具有独特的原理，在光（紫外光或可见光）的照射下，光引发剂吸收特定波长的光子，产生自由基或阳离子，引发单体和低聚物发生聚合和交联反应，在极短的时间里生成网状结构的高分子聚合物，进而实现固化。由此使得涂料、油墨、黏合剂等在数秒内由液态转化为固态。UV固化过程一般可分为以下五个阶段：光引发剂吸收紫外光，成为激发态的光引发剂；激发态的光引发剂不稳定，易分解形成自由基；自由基与预聚物中的不饱和基团相互作用引发加成、交联或聚合反应，形成自由基中间体；自由基中间体通过链增长反应，得到长链或网状的高分子聚合物自由基中间体；长链或网状的高分子聚合物自由基中间体产生链终止反应，原来的液态组分转变为固体聚合物。

该技术以其高效、适应性广、经济、节能、环保等特点，在多个行业中得到广泛应用，具有“5E”特点。光固化涂料和油墨相比传统的涂料和油墨，它们采用活性稀释剂来调节黏度，从而大大降低了有机挥发性组分的含量。尽管还有其他的环保型涂料和油墨，如水性涂料和油墨、双组分热固化涂料以及粉末涂料等，但光固化技术的独特之处在于其快速性和低能耗。此外，还有一些结合了光固化技术和其它技术的应用，如光固化水性涂料和光固化粉末涂料，这些组合技术进一步突出了光固化技术的优势。在石油管道定向钻穿越时，光固化保护套可用于保护外防腐层免受损坏；在3D打印领域，光固化技术也扮演着越来越重要的角色，特别是桌面光固化打印机，其工作原理是通过UV光照射光敏材料，引发聚合反应，最终完成固化。

1.2光引发剂的重要性及研究现状

光引发剂是光固化体系中的关键材料，在光固化体系中，包括UV胶，UV涂料，UV油墨等，接受或吸收外界能量后本身发生化学变化，分解为自由基或阳离子，从而引发聚合反应。凡经光照能产生自由基并进一步引发聚合的物质统称光引发剂。一些单体经光照后，吸收光子形成激发态M*：M+hv→M*；激发了的活性分子经均裂产生自由基：M*→R?+R′?，进而引发单体聚合，生成高分子。

光引发剂在光固化过程中起着至关重要的作用，它能够吸收光能并将其转化为化学能，引发单体和低聚物的聚合和交联反应，从而实现材料的固化。光引发剂的性能直接影响着光固化体系的固化速度、固化程度、涂层性能等关键指标。一种高效的光引发剂能够在短时间内引发大量的聚合反应，使材料迅速固化，提高生产效率；而光引发剂的引发效率低，则会导致固化时间延长，影响生产进度。光引发剂及其光裂解产物的稳定性和毒性也对光固化产品的质量和安全性有着重要影响，若光引发剂及其光裂解产物不稳定，容易分解或发生其他化学反应，会影响光固化产品的长期稳定性和性能；若它们具有毒性，会对人体健康和环境造成潜在危害。

传统的光引发剂存在一些不足之处，限制了其在一些领域的应用。部分传统光引发剂的吸收波长与LED光源发射波长难以匹配，无法充分利用LED光源的优势，限制了LED光聚合技术的发展；一些传统光引发剂对氧气敏感，在使用过程中必须严格除氧，增加了操作的复杂性和成本，也限制了其在一些对氧气含量要求较高的环境中的应用；还有些传统光引发剂存在小分子挥发问题，这不仅会导致环境污染，还可能对人体健康造成危害。

国内外对光引发剂的研究十分活跃，研究人员致力于开发新型光引发剂，以克服传统光引发剂的不足。在新型光引发剂的分子设计方面，通过引入特定的官能团或结构，来提高光引发剂的光吸收性能、引发效率和稳定性；在合成方法上，不断探索新的合成路线和工艺，以降低光引发剂的生产成本和提高其纯度；在应用研究方面，深入研究光引发剂在不同光固化体系中的性能表现，为其实际应用提供理论支持和技术指导。尽管取得了一定的进展，但目前仍存在一些问题亟待解决，如新型光引发剂的