碳基锂硒电池正极材料的合理构筑及其储能研究.pdfVIP

摘要

随着社会的工业水平急速进步，探索新型能源以及发展具有更高比能量的可

充电储能设备大势所趋。目前，锂硒电池被视为是锂硫电池最具前景的替代品，硒

在化学元素周期表中的位置和硫邻近因此具备许多与硫相似的物理化学特点和性

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质，然而硒的电子电导率（1×10S·m）比硫的高出27个数量级且具有吸引力的

理论体积比容量（3253mAh·cm-3）。尽管如此，许多关键问题依然存在，包括氧化

还原反应过程中难以避免的硒的体积膨胀、溶解在电解液中的多硒化锂的穿梭效

应，以及硒的利用率不足，这些问题导致了电池容量衰减速度较快且库仑效率低。

这些挑战妨碍了锂硒电池的发展和应用。因此，针对这些问题妥善设计并合理构筑

硒正极宿主材料对于锂硒电池领域的发展举足轻重。

大量研究发现碳质材料具有较高的导电性和孔隙率，常被选作硒正极的宿主

材料。然而传统的非极性碳载体由于化学吸附位点不足，使得载体与中间产物多硒

化锂的化学亲合性较差，导致多硒化锂转化为最终产物的动力学过程缓慢。为了开

发高性能、长循环的硒正极宿主材料，通过多孔碳与金属硫化物的结合以及引入单

原子的策略来增加活性位点从而加快动力学反应进程，主要研究内容如下：

首先，利用多步法合成了一种二硫化镍颗粒修饰分级多孔碳的催化剂，其具有

丰富的介孔结构和较高的比表面积，一方面化学吸附能力得到促进，另一方

面改善了催化转化能力。所合成的样品装配电池后在0.5C电流密度下可达

到569mAh·g-1的比容量；1C电流密度下则达到了549mAh·g-1的比容量；

在2C下长循环后（1000圈）比容量仍保持在289mAh·g-1。密度泛函理论

计算结果印证了二硫化镍的存在增强了材料对多硒化锂的吸附能力，进一步

验证了将多孔碳与金属二硫化物相结合的策略的合理性。

随后，成功合成了镍单原子负载的氮掺杂碳纳米片。通过盐介导的高温热解，

得到了具有丰富多孔的结构，能够有效容纳更多的活性物质Se，且在一定程度上

缓解了体积膨胀。活性位点由于镍单原子的引入得以增加从而加速了氧化还原反

应进程。理论计算结果表明，所合成材料能有效提高结合能，加速电荷转移，且电

子导电性有所提升。样品组装成半电池后在0.2C下达到了495mAh·g-1的比容量，

循环1000圈后，仍保持434mAh·g-1的比容量，每圈仅损失0.061mAh·g-1。

关键词：锂硒电池，金属硫化物，单原子催化剂，氧化还原反应动力学

ABSTRACT

Withthegrowingdemandforenergystorage,thedevelopmentofrechargeable

energystoragedeviceswithhigherspecificenergyisimperative.Atpresent,lithium-

seleniumbatteriesareconsideredtobethemostpromisingalternativetolithium-sulfur

batteries,whereseleniumhassimilarchemicalpropertiestosulfur,butseleniumhasa

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higherelectronicconductivity(1×10S·m)andanattractivetheoreticalvolumetric

specificcapacity(3253mAh·cm-3).However,lithium-seleniumbatteriesstillfacea

numberofcriticalissues,includingvolumetricexpansionofseleniumduring