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§4-3酸碱理论
TheTheoriesofAcidsandBases
在化学史上,从早期化学家波义耳（Boyle,1684年）提出酸碱理论,到1963年皮尔逊（Pearson）提出软硬酸碱理论（SHAB）的将近三百年中,酸碱定义名目颇多,我们只能选择其中有代表性的酸碱理论来讨论.
一、水离子论(IonicTheory)（1887年Arrhenius）
1．定义：在水溶液中,电离出来的阳离子全部是氢离子的化合物,称为酸；电离出来的阴离子全部是氢氧根离子的化合物,称为碱.
2．优点：能简便地解释水溶液中的酸碱反应,酸碱强度的标度很明确.
3．缺点：把酸碱限制在水溶液中,碱限制于氢氧化物中.
二、溶剂论（SolventTheory）(1905年Franklin)
它是从各种不同溶剂（包括非质子溶剂）中,也同样存在酸碱反应,发展起来的.
1．定义：能离解出溶剂特征正离子的物质,称为该溶剂的酸；能离解出溶剂特征负离子的物质,称为该溶剂的碱.
2．实例：
溶剂
酸离子
碱离子
水
H+或H3O+
OH－
质子型溶剂
NH3(l)
CH3COOH(l)
CH3COO－
非质子型溶剂
N2O4(l)
NO+
COCl2(l)
COCl+
Cl－
SO2(l)
SO2+
典型的中和反应：NH4NO3+NaNH2NaNO3+2NH3
HClO4+CH3COONaNaClO4+CH3COOH
[COCl][AlCl4]+KClK[AlCl4]+COCl2
SOCl2+Cs2SO32CsCl+2SO2
3．优点：将酸碱扩大到非水体系.
4．缺点：不能解释不电离的溶剂及无溶剂的酸碱.
5．拉平效应和区分效应
(1)溶剂的种类
a．两性的中性溶剂：既可以为酸,又可以为碱的溶剂.如H2O、CH3OH、CH3CH2OH等.当溶质是较强的酸时,这种溶剂呈碱性；当溶质是较强的碱时,这种溶剂呈酸性.
b．酸性溶剂：也是两性溶剂,但酸性比水大.如HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、H2SO4(l)和Cl3CCOOH等.
c．碱性溶剂：也是两性溶剂,但碱性比水大.如乙二胺（H2NCH2CH2NH2）
(2)拉平效应
实验证明HClO4、H2SO4、HCl和HNO3的酸强度是有区别的,其强度顺序为：HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3,但在水溶液中看不到它们的强度差别.这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应,称为拉平效应.具有拉平效应的溶剂,称为拉平溶剂.水的碱性是这些强酸产生拉平效应的因由.在液氨中醋酸也成为强酸.
(3)区分效应
能区分酸（或碱）的强弱作用,称为区分效应.具有区分效应的溶剂,称为区分溶剂.如冰醋酸可以把HClO4、H2SO4、HCl和HNO3的酸性区分开来.由于的酸性强于H3O+,这四种酸就不能全部将其质子转移给HAc了.HClO4+HAc的程度最大,的程度最小,所以冰醋酸称为HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的区分溶剂.
三、质子论（ProtonTheory）（1923年Br?nstedandLowry）
1．定义：Anacidisasubstance(moleculeorion)thatcantransferaprotontoanothersubstance.Likewiseabaseisasubstancethatcanacceptaproton.
2．Classificationofacidsandbases
(1)acids：molecularacids：H2SO4、HCl、CH3COOH,anionacids：、,cationacids：、、；
(2)bases：molecularbases：NH3、N2H4、NH2OH,
anionbases：OH－、S2?、CH3COO－.
3．Conjugateacid?basepairs：Thewordconjugatemeans“joinedtogetherasapair”
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