高中化学竞赛辅导无机化学10.2碱金属元素及其化合物知识点素材.docVIP

§10-2碱金属元素及其化合物

AlkaliMetalsandtheirCompounds

Lithium(Li)Sodium(Na)Potassium(K)

Rubidium(Rb)Cesium(Cs)Francium(Fr)

它们之所以有碱金属元素之称,是由于它们的氢氧化物都易溶于水（除了LiOH的溶解度较小之外）的强碱.

一、GeneralProperties

1．Valenceelectronofalkalimetals:

(1)其氧化数为+1,不会有其它正氧化态.因为碱金属的第二电离势特别大,有可能出现?1氧化态.即.在无水、无氧条件下,可以制得低氧化态的非寻常化合物,如钠化物.钠在乙二胺和甲胺中所形成的溶液具有导电性,可以观察到Na－的光谱带,说明主要的导电体应是钠电离出的Na+和Na－,即

2Na(s)+C20H36O6[Na(C20H36O6)]+·Na－

(2)由于价电子数少,所以碱金属原子之间的作用力比绝大多数其他金属原子之间的作用力要小,因此碱金属很软,低熔、沸点,且半径大、密度小.Li的密度是所有金属中最小的,它的密度比煤油还小,所以只能放在石蜡中保存.

2．在形成化合物时,碱金属元素以离子键结合为特征,也呈现一定程度的共价性.即使最典型的离子化合物CsF也有共价性.

(1)气态双原子分子Na2(g)、Cs2(g)以共价键结合,其半径称为共价半径,比其金属半径小.

(2)Li的一些化合物中共价成份最大,从Li→Cs的化合物,共价倾向减小.

(3)某些碱金属的有机物,有共价特征.例如Li4(CH3)4甲基锂

3．

Li

Na

K

Rb

Cs

M++e?→M(sol)

?3.05*

?2.71

?2.92

?2.93

?2.92

M++e?→M(met)

?2.1

?2.43

?2.61

?2.74

?2.91

*这是由于Li+离子的水合焓高(enthalpyofhydration),使得

Born-Haber循环：

二、LithiumanditsCompounds

1．Generalproperties：Li的性质与碱金属有很大区别,但与碱土金属,特别是Mg的化学性质相似,这种关系称为对角线关系（diagonalrelationship）.

Li与碱金属元素（Na、K、Rb、Cs）的区别：

(1)锂的硬度比其它碱金属都大,但与碱土金属相似.

(2)锂形成正常氧化物,而不形成、的化合物.

(3)锂与氮气形成氮化物,其他碱金属不能与N2直接化合,而碱土金属与N2能直接化合.

(4)只有锂与碳反应生成Li2C2（乙炔锂）,碱土金属都能形成MC2.

(5)三种锂盐（Li2CO3、Li3PO4和LiF）溶解度小,碱土金属这三种盐的溶解度也小.

(6)锂的有机金属化合物与镁的有机金属化合物相似

2Li(s)+C4H9ClLiC4H9+LiCl(s),C2H5Br+MgC2H5BrMg

(7)许多锂的盐有高度的共价性,与镁相似.

(8)锂的氢氧化物、碳酸盐加热（与Mg相似）分解：2LiOHLi2O+H2O,Li2CO3Li2O+CO2,其他碱金属的氢氧化物、碳酸盐加热难分解;而氢化锂加热不分解,氢化钠加热分解：2NaHNa2(g)+H2↑.

2．Thesimplesubstance

(1)Lithiumisasoft,silverywhitemetal,m.p.171℃,b.p.1350℃,density0.534g·cm?3,thelightestofallmetals.

(2)preparation：

(3)与非金属反应加热时,它直接与S、C、H2反应

(4)在空气中被氧化,生成Li2O和Li3N；在CO2中加强热,可以燃烧.

(5)与金属（Mg、Zn、Al等）反应,生成金属互化物（intermetalliccompounds）,生成固溶体（solidsolution）：某些成份相互溶解达到某一程度.

(6)与H2O、H+剧烈反应,但在水中反应会减慢,这是由于LiOH溶解度